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根據環保要求在處理有氰電鍍廢水時

發布時間:2022-05-10 18:45:09

1. 處理含氰、鉻電鍍廢水可以先破鉻再破氰的嗎

正常來說是先破鉻來,再破氰。破鉻自的知很簡單 ,在PH值調到2-3時(加時人要要迴避,因為酸性的情況下會產生氫氰酸有毒)加焦來硫酸鈉,讓其黃色變成綠色即OK了,再把PH值調到10-11後再加次氯酸鈉,處理10-15分鍾,再爆氣半小時後再加次氯酸鈉處理30分鍾,即可以破氰(氰含量在200PPM以下時),再把PH值調到正常范圍以內,讓其銅,鉻生成氫氧化銅和氫氧化鉻沉澱,就OK了,希望對你有幫助。

2. 電鍍廢水怎麼處理

電鍍生產排出的廢水或廢液的處理。電鍍工廠排出的廢水和廢液中含有大量金屬離子如:鉻、鎬、鎳,含氰,含酸,含鹼,一般常含有有機添加劑。金屬離子有的以簡單的陽離子形式存在,有的則以酸根陰離於形式存在,有的以復雜的絡合離子存在。電鍍廢水處理常用中和沉澱法、中和混凝沉澱法、氧化法、還原法、鋇鹽法、鐵氧體法等化學方法。化學法設備簡單,投資少,應用較廣,但常留下污泥需要進一步處理。

3. 電鍍廠曾採用有氰電鍍工藝,處理有氰電鍍的廢水時,可在催化劑TiO2作用下,先用NaClO將CN-離子氧化成CNO-

(1)根據題意可知,甲中的反應為NaClO將CN-離子氧化成CNO-,NaClO具有強氧化性,被還原為Cl-,反應離子方程式為-+ClO-═CNO-+Cl-;乙中的反應為酸性條件下CNO-與NaClO反應生成N2、CO2和Cl2,反應離子方程式為2CNO-+6ClO-+8H+═N2↑+2CO2↑+3Cl2↑+4H2O,
故答案為:CN-+ClO-═CNO-+Cl-;2CNO-+6ClO-+8H+═N2↑+2CO2↑+3Cl2↑+4H2O;
(2)乙中生成的氣體除N2和CO2外,還有HCl及副產物Cl2等,飽和食鹽水能夠除去氯化氫雜質;銅網能夠和氯氣反應從而除去氯氣雜質;避免空氣中的二氧化碳進入戊裝置造成測定數據的干擾,用鹼石灰吸收二氧化碳,
故答案為:除去HCl氣體;去除Cl2;防止空氣中CO2進入戊中影響測定準確度;
(3)200mL(其中CN-的濃度0.05mol/L)混合液中含有的CN-的物質的量是:0.2L×0.05mol/L=0.01mol,根據碳原子守恆,增多生成0.01mol二氧化碳,所以石灰水過量,生成的碳酸鈣的物質的量是:0.0082mol,反應的CN-的物質的量是0.0082mol,CN-被處理的百分率是:

0.0082mol
0.01mol
×100%=82%;
該測得值與工業實際處理的百分率相比總是偏低,可能的原因有:①裝置乙、丙、丁中可能滯留有CO2、②CO2產生丁速度較快未與戊中丁澄清石灰水充分反應、③Cl2、HCl在丙、丁中未吸收完全等;
能提高准確度的建議有:建議一:不將甲中溶液一次全部加入乙中,改為分次加入,控制CO2的產生速度;建議二:乙中瓶塞改為三孔塞,增加丁那個孔中插入一根導管到液面以下,反應結束後緩緩通入除去CO2的空氣,使裝置中滯留的CO2盡可能多到與Ca(OH)2反應.建議三:將戊中澄清石灰水改為濃度較大到NaOH溶液,反應結束後戊中加入足量CaCl2後測沉澱質量等,
故答案為:82%;①裝置乙、丙、丁中可能滯留有CO2,②CO2產生丁速度較快未與戊中丁澄清石灰水充分反應,③Cl2、HCl在丙、丁中未吸收完全(三點中任意答兩點即可);
建議一:不將甲中溶液一次全部加入乙中,改為分次加入,控制CO2的產生速度;
建議二:乙中瓶塞改為三孔塞,增加丁那個孔中插入一根導管到液面以下,反應結束後緩緩通入除去CO2的空氣,使裝置中滯留的CO2盡可能多到與Ca(OH)2反應.
建議三:將戊中澄清石灰水改為濃度較大到NaOH溶液,反應結束後戊中加入足量CaCl2後測沉澱質量等(三點中任意答一點即可).

4. 電鍍廠曾採用有氰電鍍工藝,由於排放的廢水中含有的劇毒CN - 離子,而逐漸被無氰電鍍工藝替代。處理有氰

(1)2CNO +2H + +3ClO =N 2 ↑+2CO 2 ↑+3Cl +H 2 O(1分)

20081226

(2)a (1分)(3)去除Cl 2 (1分)防止空氣中CO 2 進入戊中影響測定準確度 (1分)

(4) 82%(2分) 偏低(1分)裝置乙、丙、丁中可能滯留有CO 2 ,CO 2 產生的速度較快未與戊中的澄清石灰水充分反應 (1分)
(5)建議一、不將甲中溶液一次全部加入乙中,改為分次加入,控制CO 2 的產生速度;建議二、乙中瓶塞改為三孔塞,增加的那個孔中插入一根導管到液面以下,反應結束後緩緩通入除去CO 2 的空氣,使裝置中滯留的CO 2 盡可能多的與Ca(OH) 2 反應。建議三、將戊中澄清石灰水改為濃度較大的NaOH溶液,反應結束後向戊中加入足量CaCl 2 後測沉澱質量。等等(三點中答任意一點即可,2分)

5. 根據環保要求,在處理有氰電鍍廢水時,劇毒的CN-離子在催化劑TiO2顆粒作用下,先用NaClO將CN-離子氧化成C

(1)根據題意可知,甲中的反應為NaClO將CN-離子氧化成CNO-,NaClO具有強氧化性,被還原為Cl-,反應離子方程式為CN-+ClO-═CNO-+Cl-;乙中的反應為酸性條件下CNO-與NaClO反應生成N2、CO2和Cl2,反應離子方程式為2CNO-+6ClO-+8H+═N2↑+2CO2↑+3Cl2↑+4H2O.
故答案為:CN-+ClO-═CNO-+Cl-;2CNO-+6ClO-+8H+═N2↑+2CO2↑+3Cl2↑+4H2O.
(2)實驗原理為測量乾燥管Ⅰ吸收的二氧化碳的質量確定對CN-的處理,由於乙裝置中產生N2、CO2、Cl2、H2O,氯氣與水都能被鹼石灰吸收,影響二氧化碳質量的測定.所以進入乾燥管Ⅰ的氣體應除去氯氣與水,用濃硫酸吸水,用銅網除去氯氣.同時應防止空氣中的CO2、水蒸氣進入乾燥管Ⅰ干擾實驗.故丙裝置中的試劑是濃硫酸;丁裝置的目的是除去Cl2;乾燥管Ⅰ的作用是吸收CO2,乾燥管Ⅱ的作用是防止空氣中的CO2、水蒸氣進入干擾實驗.
故答案為:濃硫酸,除去Cl2,吸收CO2,防止空氣中的CO2、水蒸氣進入干擾實驗.
(3)裝置中殘留有CO2未被完全吸收,導致測定的二氧化碳質量偏低,測得的CN-被處理的百分率與實際值相比偏低.
故答案為:偏低,裝置中殘留有CO2未被完全吸收.
(4)乾燥管Ⅰ中鹼石灰增重1.408g為二氧化碳的質量,物質的量為

1.408g
44g/mol
=0.032mol,根據碳元素守恆可知被處理的CN-的物質的量為n(CN-)=n(CO2)=0.032mol,原溶液中CN-的物質的量為0.2L×0.2mol/L=0.04mol,所以該實驗中測得CN-被處理的百分率為
0.032mol
0.04mol
×100%=80%.
故答案為:80%

6. 電鍍廢水是如何處理的

①現就處理重金屬方法的七種方法:1.硫酸亞鐵+石灰法 2.硫酸亞鐵+燒鹼法 3. 硫酸亞鐵+燒鹼+硫化鈉法 4.硫酸亞鐵+石灰+硫化鈉法
5.重金屬捕集劑一步法 6.重金屬捕集劑二步法 7.硫化鈉法。
②硫酸亞鐵:利用Fe2+在酸性環境下置換絡合態Cu2+,再加入鹼把PH調到9.5-11.5,讓重金屬離子以氫氧化物的形態沉澱下來。
③在置換過程中硫酸亞鐵需要大量過量,一般的情況需要過量4-5倍。按原水含銅31mg/L計算,需要含量為90%硫酸亞鐵(FeSO4.7H2O)400-500g/噸廢水。還調PH調到9.5-11.5需要大量的鹼性物質。大約需要0.8-0.9kg燒鹼或石灰(含量70%)1.0-1.2kg。
④如果採用石灰的話,將產生大量的污泥,1kg100%石灰將產生2.3kg污泥(干基)。換算成含水50%的污泥將是3.83kg,這些污泥因為含銅量低<0.5%,毫無利用價值,處理需要大量的人力、污泥處理設施、壓濾設備和污泥處理費用。因此硫酸亞鐵+石灰法處理PCB廢水表面上費用低,如果加上污泥處理費用成本是十分高。
⑤硫酸亞鐵法處理的水質一般情況銅離子含量是難以到達0.5mg/L,往往需要加入硫化鈉處理才能確保出水銅離子含量<0.5mg/L。由於此時廢水PH=9.5-10.5,進入生化系統還需要加硫酸回調到PH=6.0-9。因此,此方法操作十分繁瑣。亞鐵本身也會產生污泥,1kg亞鐵可產生0.6kg
(含水量60%)的污泥。
⑥使用石灰的污泥含銅量低,無利用價值。
這種污泥屬於危險固體物,污泥處理費根據城市不同,價格差距比較大,另外需要場地堆放,每班至少得增加一位操作人員。另外石灰加葯系統復雜,容易堵塞管道,動力消耗大。
⑦使用燒鹼的污泥含銅較高一般是>1.5%,有一定利用價值,無需花錢請人處理,相反可以賣給有資質的單位。

7. 電鍍廠處理有氰電鍍的廢水時,用二氧化鈦做催化劑,用NaClO將CN-離子氧化成CNO-,求離子方程式

一般用二段法:
第一段:
CN-+OCl-+H2O——CNCl+2H+
CNCl+2OH-——CNO-+Cl-+H2O
第二段:
2CNO-+3ClO-+H2O——2CO2+N2 +3Cl-+2OH-;

8. 處理含氰電鍍廢水,ph值要控制到什麼范圍,氰不會揮發出來

(一)氰化劇毒物,在酸性條件下,極易揮發而造成危害。
但在鹼性條件下,只要有足夠的氧化劑,就會水解轉化成微毒的氰酸根CNO-,PH越高,轉化得越快。
因此,PH應控制在10-11。採用液氯做氧化劑時,PH在11-11.5。當CN-的濃度高於100Mg/L時,PH最好控制在12-13.反應時間一般在20-30min。
再補充一下,以上說的是鹼性氧化法,也是最常用最可靠的方法。除了液氯(或氯氣)外,還有漂白粉,次氯酸鈉都可作氧化劑。pH是最重要的操作條件,處理前要分析廢水的CN含量,據此計算出氧化劑用量並適當過量,以使反應徹底。含CN廢水(含氰化鈉NaCN或氰化鉀KCN)經兩級氧化,先氧化成微毒氰酸鹽,再氧化成無毒二氧化碳和氮氣。
(二)出於對鍍層強度、韌性、耐磨性等機械性能指標的考慮,目前不少鍍種仍以傳統的有氰電鍍為主。但如果是裝飾性電鍍,只以外表效果為主,其鍍層的強度、鋼度、韌性、和耐磨性為次,例如標牌電鍍或堆金標牌的鍍覆,完全可以使用無氰電鍍。從而解除環保部門來檢查、罰款、停業的憂慮。
(三)我們研製成功的「無氰仿金電鍍」,就是針對「堆金標牌」,在銅板或不銹鋼板上印有圖文的地方,高高的鍍起一層如同黃金的鍍層。一改過去:預鍍鎳-氰化鍍光亮銅-鍍光亮鎳-氰化鍍仿金的四道「有氰有鎳」工序,變為「無鎳無氰」的2-3道工序。
因為無鎳,成本大大下降;因為無氰,膽量大大上升。再不用藏著偷著搞電鍍了。
(四)這種無氰仿金鹽(固體) 已作為商品外售,每公斤60元,每15克可兌1L鍍液。附有具體使用說明書,但目前只針對電鍍老戶,如果對電鍍一無所知,需要說明。我們還要附加技術資料並到現場幫助承建。
(五)如果你連電鍍機也沒有,我們可幫你在你當地購買,如果你想自己親手製造電鍍機(電解蝕刻機、電泳上色機、金卡機、萬用標牌機......哈哈,一大串),我們可以教你怎樣買零部件,怎樣裝配,怎樣試運轉,怎樣使用。在長期的電鍍生產過程中,怎樣自己檢測和維護鍍液。

9. 環保越來越嚴格,電鍍污水應該怎麼處理

【污水處理廠運營】電鍍廢水處理技術工藝詳解

電鍍廢水已經是我們必須要處理的一種廢水,大家也知道,如果不處理,對其放之任之,不管不顧的話,那麼會對我們的生態環境造成嚴重的破壞,最後承受惡果的一定是我們自己。

但是,電鍍廢水不是說處理就能處理的,我們需要專業的技術,所以近些年來,我們各大環保企業也一直在電鍍廢水處理技術上加大研究,國家也一直予以支持,接下來,就為大家做個電鍍廢水處理技術工藝詳解。

電鍍廢水的強制閉路循環

在電鍍生產過程中,當採取了先進的漂洗方法和降低漂洗耗水量的措施之後,漂洗水的耗量仍大於槽液的減量(耗量)時,此時,就不能實現廢水的自然循環,需要採取人工的強制措施,實現廢水的閉路循環系統,稱為廢水的強制循環,強制循環的處理技術,效果比較好的有以下幾種:

逆流漂洗-薄膜蒸發法

把電鍍生產過程中逆流漂洗系統中第一級漂洗槽的廢水引入薄膜蒸發器內進行蒸發濃縮,達到所要求的濃度後返回鍍槽重復利用,蒸發過程中產生的冷凝水(即凈化後的水)返回末級漂洗槽,作為漂洗水循環利用,從而構成廢水的閉路循環系統。

逆流漂洗-反滲透

把逆流漂洗的第一級漂洗槽的漂洗水引入反滲透裝置,經反滲透處理後,濃水進行回收,返回鍍槽,淡水返回一級漂洗槽,構成閉路循環系統。處理過程中反滲透器只消耗一定的動力,不需要化學葯劑,不產生廢渣,無二次污染。節省能源。是處理電鍍廢水比較理想的技術裝備。在反滲透處理技術中,起關鍵作用的是反滲透膜,國內廣泛應用的有兩種膜,一種是醋酸纖維素膜,適用於處理鍍鎳廢水及其他接近中性溶液的電鍍廢水。另一種是聚碸醯胺膜,適用於用。對鉀鹽鍍鋅廢水宜採用雙陽柱串聯全飽和及初純水循環的基本工藝流程,實現回收氯化鋅和水的循環利用。

離子交換

採用離子交換法處理電鍍廢水,需根據不同水質選用不同的流程,廢水中的金屬陽離子採用陽樹脂交換去除,陰離子採用陰樹脂交換去除。處理後的水為初級純水返回漂洗槽循環利用,樹脂再生下來的再生液回收金屬返回鍍槽重復利用,從而實現電鍍廢水的閉路循環系統,不外排廢水。如果回收的金屬溶液其濃度或純度不能滿足使用要求時,則需加濃縮裝置或凈化裝置,以保證回收的金屬廢液全部返回鍍槽使用。對於電鍍含鉻廢水,宜採用酸性陽柱同三個陰柱串聯全飽和初級純水循環的基本工藝流程,實現鉻酸回收和水循環利用。對於鍍鎳廢水,宜採用雙陽柱串聯全飽和及初級純水循環的基本工藝流程。實現硫酸鎳回收和水的循環利用。對於氰化鍍銅和銅錫合金廢水宜採用除氰陰柱與除銅陽柱串聯的基本工藝流程,實現回收鋼氰化鈉和氰化鈉及水的循環利用。對鉀鹽鍍鋅廢水宜採用雙陽柱串聯全飽和及初純水循環的基本工藝流程,實現回收氯化鋅和水的循環利用。

關於電鍍廢水處理技術工藝,綠日環境為大家介紹了以上4點,分別是電鍍廢水的強制閉路循環,逆流漂洗-薄膜蒸發法,逆流漂洗-反滲透法,離子交換法,當然,其工藝還遠不止這些,不過就不在這里說了。

10. 電鍍廢水中含氰廢水的處理方法有哪些

1·各種處理方法簡述
國內含氰廢水處理方法比較多[3,4],但應用哪一種工藝主要決定於含氰廢水的質量濃度、性質以及實際處理的效果。廢水中氰的質量濃度可粗略分為高、中、低3種。一般情況下,成分復雜的高質量濃度廢水CN>800 mg/L,也有多種廢水氰的質量濃度在(1-10)×103 mg/L之間,可先採用酸化法回收氰化物,殘液再繼續氧化處理。中質量濃度含氰廢水一般在200 mg/L~800 mg/L之間,根據廢水成分的復雜程度選擇處理工藝;廢水成分簡單、回收氰化物有經濟效益的,適合先採用酸化法,殘液再繼續採用二次處理;酸化回收無經濟效益的廢水,可直接採用氧化法進行破壞。在國內實際生產時,高、中質量濃度(接近800 mg/L)含氰廢水一般根據成分復雜程度而決定採用的工藝方法;有些成分簡單的廢水,也可以先回收氰化物,回收後殘液再直接進行氧化破壞CN-,中、低質量濃度的廢水均採用直接氧化處理工藝。近些年,回收氰化物的方法較多,如酸化揮發-鹼吸收法、萃取法、酸沉澱-中和法(兩步沉澱法)、三步沉澱法等。目前,廠礦企業實際採用單一處理工藝的較少,因單一工藝處理很難達到國家排放標准,大部分企業均採用多種組合的工藝進行處理。主要組合處理工藝是酸化回收與直接氧化的技術結合,另一種組合是直接氧化、自然凈化[5]與活性炭吸附工藝[6]的技術組合,許多新的廢水全循環技術組合工藝也是主要發展趨勢之一。含氰廢水處理方法的選擇主要根據廢水的來源、性質及水量來決定。其中包括化學法、物理化學法、物理法及生化法,但是運用最多的是採用化學法來處理含氰廢水。以下主要對幾種常用的物理、化學法處理含氰廢水進行介紹。
2·常用處理技術
2.1加酸曝氣法
這是已進入實用化階段的方法,在美國等一些國家中正在興建一定規模的設施。最初試驗室在中性液中利用曝氣來把氰排除到大氣中去,以後改進為先加酸使污水最大限度地酸化,然後進行曝氣,這樣可以更有效地去除氰。所使用的酸通常是硫酸。雖然也有利用煙氣來進行酸性化的建議,但尚未到成熟階段,所以沒有普及。此法的效果受曝氣程度和酸性化程度的支配,按照實例來看,當pH為2.8時,對含氰濃度達500 mg/L的污水進行曝氣,可以獲得含氰濃度為0.09 mg/L~0.14 mg/L的處理水。因為在實施此法以後,氰仍保持原有狀態,作為有毒氣體而被排放到大氣中,既要有利的廠址條件,又必須具備高煙囪,因而只有在極有限的地區,才有採用此法的可能。如用液鹼來捕集已氣化的氰,這樣既可彌補上述缺點,還可回收氰。
2.2絡鹽法
20世紀70年代,國內企業有的曾經採用該方法,但現在均不採用。從環境安全防範的觀點出發,這種方法可以作為氰化物產生突發性污染事故時而採用快速補救的方法之一,硫酸亞鐵溶液投入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害程度,減小對環境的危害,特別是對水生生物的傷害。廢水中CN-質量濃度很低時,該方法處理效果不好。可以使用的葯品雖多種多樣,但最廣泛使用的是硫酸亞鐵。該法利用硫酸亞鐵與氰形成絡鹽,然後使絡鹽沉澱並加以除去。硫酸亞鐵法將氰化物轉化為鐵的亞鐵氰化物,再轉化成普魯士藍型不溶性化合物[7],然後傾析或過濾出來。

其特點是操作簡單,處理費用低,且可回收普魯士藍沉澱作顏料。缺點是處理效果差,淤渣很多,分離出不溶物後的廢水呈藍色,濃度超過一定限度,就不能被去除。從反應的平衡來看,上述濃度過高,去除率下降是難以避免的問題,按一般情況來說,用石灰等使水的pH值保持在7.5~10.5之間,這樣就使沉澱生成處於最佳狀態。但即使採用上述措施,因為含氰量在一定數值以下,就不再降低,在處理含氰濃度低的污水時,其效果是微小的。如改用鎳做處理劑,其效果雖比鐵有利,但價格昂貴。熊正為[8]對硫酸亞鐵法處理電鍍含氰廢水進行了試驗研究,探討了硫酸亞鐵除氰的原理及其去除效果。試驗結果表明:硫酸亞鐵法處理電鍍含氰廢水,硫酸亞鐵加入量為理論值的1.69倍,0.1%PAM絮凝劑用量為1 mg/L時,氰化物的去除率可達98%,同時還可去除部分重金屬污染物和COD,COD可去除約59%;pH值對除氰效果的影響較大,CN-與硫酸亞鐵絡合成亞鐵氰化物時pH值控制在9.50~10.50,生成的亞鐵氰化物再轉化成較穩定的普魯士藍型不溶性化合物須將pH值反調控制在7.00~8.00時,除氰效果較好。
2.3臭氧處理法
近年來,用臭氧處理氰化物方法的研究,開展得相當普遍,但由於電力費用高昂的缺點,所以還沒達到一般性的實用化階段
O3+KCN→KCNO+O2
KCNO+O3+H2O→KHCO3+N2+O2
臭氧在水溶液中可釋放出原子氧參加反應,表現出很強的氧化性,能徹底氧化游離狀態的氰化物。銅離子對氰離子和氰根離子的氧化分解有觸媒作用,添加10 mg/L左右的硫酸銅能促進氰的分解反應。
臭氧法的突出特點是在整個過程中不增加其他污染物質,污泥量少,且因增加了水中的溶解氧而使出水不易發臭。採用臭氧氧化法處理廢水中的氰化物,只需臭氧發生設備,無需葯劑購置和運輸,而且工藝簡單、方便,處理後廢水總氰化物質量濃度可以達到國家污水綜合排放標准,處理廢液中不增加其它有害物質,無二次污染,不需要進一步處理。但是,由於臭氧發生器產生臭氧的成本高、設備維修困難,工業應用受到了一定限制。只要臭氧發生器能突破產生臭氧的瓶頸,工業應用前景非常廣闊。臭氧氧化法要消耗大量的電能[9],在缺少電力的地方難以應用。我國已有臭氧發生裝置成品出售,一些工廠目前正在使用這種處理技術。應該指出的是目前的臭氧發生器能耗很大,生產1 kg O3耗電12 kW·h~15 kW·h,處理費用較高。除個別地方外,一般難以達到廢水處理的經濟要求。另外,單獨使用臭氧不能使絡合狀態存在的氰化物徹底氧化。顏海波[10]等採用臭氧技術對電鍍含氰廢水進行處理,電鍍含氰廢水中的CN-濃度在30 mg/L~36 mg/L之間,採用以臭氧為氧化劑的活性炭催化氧化技術處理後,CN-的出口濃度<0.5 mg/L,去除率在97.7%以上。該處理系統實現了廢水處理自動化,具有投資省、效果好、成本低、運行穩定等優點,且不會產生二次污染,值得推廣應用。
2.4過氧化氫法
2.4.1鹼性條件
在常溫、鹼性(pH=9.5~11)、有Cu2+作催化劑的條件下,H2O2能使游離氰化物及其金屬絡合物(但不能使鐵氰化物)氧化成氰酸鹽,以金屬氰絡合物形式存在的銅、鎳和鋅等金屬,一旦氰化物被氧化除去後,他們就會生成氫氧化物沉澱。那些過量的過氧化氫也能迅速分解成水和氧氣。污水中亞鐵氰化物被銅沉澱而除去。其反應方程式如下。游離氰化物與過氧化氫反應的方程式:

上述反應中生成的氰酸鹽水解生成銨離子和碳酸鹽離子或碳酸氫鹽離子,水解速度取決於pH值。一般情況下,硫氰酸鹽不會或很少被氧化。污水處理過程中,含氰絡合物的反應順序如下:

2.4.2酸性條件
一般將廢水加熱至40℃,在不斷攪拌條件下加入含有少量金屬離子作催化劑的H2O2和37%甲醛的混合溶液,再攪拌1 h左右完成反應。反應在酸性條件下分兩步進行:

此法適用於濃度波動較大的含氰廢水的處理,整個過程無HCN氣體產生,操作安全,但所需試劑費用較高。山東黃金集團有限公司三山島金礦採用過氧化氫對含氰污水酸化回收後尾液進行二次處理[11]。
近1 a的生產應用情況表明,該法具有工藝操作簡單、投資省、成本低等優點,能容易地將含氰(CN)-5 mg/L~50 mg/L的酸化回收尾液處理到<0.5 mg/L,葯劑費用為7.56元/m3。
2.5鹼性氯化處理法
目前處理含氰廢水比較成熟的技術是採用鹼性氯化法處理,必須注意含氰廢水要與其它廢水嚴格分流,避免混入鎳、鐵等金屬離子,否則處理困難。
通過氯處理來分解氰化物的可能性,早已肯定,可是在初期氯處理是在酸性溶液中進行,因而有濃度相當大的氯化氫有毒氣體產生,操作也很不安全。但如果在鹼性條件下進行氯處理,中間產物氯化氫幾乎在一剎那間都轉化為氰酸鹽,於是此法在氰化物處理方面已成為實際的而且安全的方法。該法的原理是廢水在鹼性條件下,採用氯系氧化劑將氰化物破壞而除去的方法,處理過程分為兩個階段,第一階段是將氰氧化為氰酸鹽,對氰破壞不徹底,叫做不完全氧化階段,該工藝的原理是在鹼性條件下(一般pH≥10),用次氯酸鹽將氰化物氧化成氰酸鹽。
CN-+ClO-+H2O→CNCl+2OHCNCl+2OH-→
CNO-+Cl-+H2O
將兩式合並,得
CN-+ClO-→CNO-+Cl-
CNO-+2H2O→CO2+NH3+OH-
局部氧化法破氰反應生成的氰酸根的毒性是CN-的1/1 000,所以有的廠在廢水濃度比較低時,廢水經局部破氰處理後就排入後續的處理金屬離子的處理設施。但是,CNO-畢竟是有毒物質,在酸性條件下極易水解生成氨(NH)3。pH反應條件控制:一級氧化破氰:值10~11;理論投葯量:簡單氰化物CN-:Cl2=1:2.73,復合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP儀控制反應終點為300 mv~350 mv,反應時間10 min~15 min。
第二階段是將氰酸鹽進一步氧化分解成二氧化碳和水,叫完全氧化階段。在局部氧化處理的基礎上,調節廢水的pH(一般pH≥8.5),再投加一定量的氧化劑,經攪拌使CNO-完全氧化為N2和CO2。

pH反應條件控制:二級氧化破氰:pH值7-8(用H2SO4回調);理論投葯量:簡單氰化物CN-:Cl2=1:4.09,復合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP儀控制反應終點為600mv~700mv;反應時間10min~30min。反應出水余氯濃度控制在3 mg/L~5 mg/L。
滕華妹[12]等採用兩級鹼性氯化法處理工藝對杭州西爾靈鍾廠含氰廢水進行處理,間隙法操作,手工控制投葯量,原廢水含氰濃度59.8 mg/L~141.1 mg/L,平均為84.6 mg/L,分段調節pH,採用自製的機械攪拌器攪拌,根據在實驗室測得的氰化物濃度,分段計算投葯量,廢水處理取得很好的效果,排放廢水中氰化物濃度均小於國家排放標准0.5 mg/L。另有採用次氯酸鈉、亞氯酸鈉、漂粉等替代氯氣的方法,其原理和方法與通氯氣相同,而類似加氯器的特殊裝置卻不再需要,而且可以避免氯氣泄露的危險,它適用於小規模的污水處理。在已決定採用這種處理法的場合,必須考慮到殘存的氯在放流目的地所發生的影響。
2.6食鹽電解法
通過食鹽水電解同時生成氯氣和強鹼,把他們使用於氰的分解。以電鍍廠而言,因為容易獲得電力供應,所以操作方便,處理葯品費用非常低廉。尤其在分批操作時,能夠在夜間空閑時間,充分利用原來供電鍍操作用的整流器,因而設備費用也可以降低。此法的缺點是電解陽極用的碳極的使用壽命較短。它適用於較小規模的工廠。
(1)隔膜電解法:這是在食鹽電解法中使用隔膜的方法,其原理是鹼性氯化處理法。食鹽中如有很多雜質,隔膜所用的石棉就容易發生間隙堵塞的缺點。在連續運轉的場合,使用飽和食鹽水,如管理不善,容易發生食鹽補充不足的情況,因而分解反應不能繼續進行,所以必須經常注意。
(2)無隔膜電解法:進行食鹽水的無隔膜電解時,在陽極上有氯氣發生,它與陰極上生成的鹼反應後,即生成次氯酸鹽。
Cl2+2NaOH→NaOCl+NaCl+H2O
如把生成的此氯酸鹽加註在含氰污水中,氰就被氧化而生成氰酸鹽。
NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl
並且進一步分解為碳酸氣和氮氣。
2NaCNO+3NaOCl+H2O→2CO2+N2+NaOH+3NaCl
3·含氰廢水生物處理方法的應用進展
有學者[13]採用BOD5/COD比值法和好氧呼吸曲線法在國內外首次針對高濃度有機氰廢水及其污染物進行了全面的好氧可生化性研究,結果表明,低濃度氰工藝含氰廢水在低濃度下,可生化性較好,在高濃度下,可生化性較差,濃度過高的甚至無法被好氧生物降解;肖敏[14]等在30℃條件下,採用血清瓶液體置換系統,撒氣厭氧水化反應設備條件,測定了丙烯腈、腈綸生產過程廢水等各種高濃度有機氰廢水的厭氧生物可降解性及廢水中丙烯腈、乙腈和氰化物等主要污染物對產甲烷菌的毒性。結果表明,丙烯腈在低質量濃度下為代謝毒素,厭氧菌產甲烷活性在恢復試驗中得到恢復,在高質量濃度(>120 mg/L)為生理毒素,毒性引起的產甲烷活性受抑制,但在短時期內得到恢復;氰化物在低質量濃度下為生理毒;較高質量濃度下(25 mg/L)為殺菌性毒素,厭氧菌細胞已遭受嚴重破壞,無法修復;乙腈始終為代謝毒素;張力等[15]採用膜分離技術處理丙烯晴含氰廢水,處理後外排氰根離子濃度CN-<0.0005%,COD<1 500 mg/L,表明了使用超濾膜對原水能有效的凈化,並在一定程度上能降低原水的COD含量。

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