綠色廢水六價鉻的測定

A. 六價鉻的分析方法

測試六價鉻的專用設備全稱為：中文名稱：紫外分光光度計 英文名稱：ultraviolet spectrophotometer 工作原理 許多有機化合物在紫外區具有特徵的吸收光譜，因此可用紫外分光光度法對有機物質進行定性鑒定，結構分析及定量測定．紫外分光光度法定量測定的依據是比耳定律。首先確定化合物的紫外吸收光譜，確定最大吸收波長。在選定的波長下，作出化合物溶液的工作曲線，根據在相同條件下測得待測液的吸光度值來確定待測液中化合物的含量。物質的吸收光譜本質上就是物質中的分子和原子吸收了入射光中的某些特定波長的光能量，相應地發生了分子振動能級躍遷和電子能級躍遷的結果。由於各種物質具有各自不同的分子、原子和不同的分子空間結構，其吸收光能量的情況也就不會相同，因此，每種物質就有其特有的、固定的吸收光譜曲線，可根據吸收光譜上的某些特徵波長處的吸光度的高低判別或 測定該物質的含量，這就是分光光度定性和定量分析的基礎。分光光度分析就是根據物質的吸 收光譜研究物質的成分、結構和物質間相互作用的有效手段。 紫外可見分光光度法的定量分析基礎是朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律。即物質在一定濃度 的吸光度與它的吸收介質的厚度呈正比產品特點可見-紫外分光光度計。其應用波長范圍為200～400nm的紫外光區、400～850nm的可見光區。主要由輻射源（光源）、色散系統、檢測系統、吸收池、數據處理機、自動記錄器及顯示器等部件組成。

B. 六價鉻的測定 取適量一般是多少

六價鉻的測定 取適量一般是多少
六價鉻的測定方法（二苯碳醯二肼分光光度法）
中華人民共和國國家標准
Waterquality-Determinationofchromium(VI)-1.
1適用范圍
1.1本標准適用於地面水和工業廢水中六價鉻的測定
1.2測定范圍
試份體積為50ml，使用光程長為30mm的比色皿，本方法的最小檢出量為0.2μg六價鉻，最低檢出濃度為0.004mg/L，使用光程為10mm的比色皿，測定上限濃度為1.0mg/L。
1.3干擾
含鐵量大於1mg/L顯色後呈黃色。六價鉬和汞也和顯色劑反應，生成有色化合物，但在本方法的顯色酸度下，反應不靈敏，鉬和汞的濃度達200mg/L不幹擾測定。釩有干擾，其含量高於4mg/L即干擾顯色。但釩與顯色劑反應後10min，可自行褪色。
2原理
在酸性溶液中，六價鉻與二苯碳醯二肼反應生成紫紅色化合物，於波長540nm處進行分光光度測定。
3試劑
測定過程中，除非另有說明，均使用符合國家標准或專業標準的分析純試劑和蒸鎦水或同等純度的水，所有試劑應不含鉻。
3.1丙酮。
3.2硫酸
3.2.11+1硫酸溶液
將硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，優級純)緩緩加入到同體積的水中，混勻。
3.3磷酸：1+1磷酸溶液。
將磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，優級純)與水等體積混合。
3.4氫氧化鈉：4g/L氫氧化鈉溶液。
將氫氧化鈉(NaOH)1g溶於水並稀釋至250ml。
3.5氫氧化鋅共沉澱劑
3.5.1硫酸鋅：8%(m/v)硫酸鋅溶液。
稱取硫酸鋅(ZnSO4•7H2O)8g，溶於100ml水中。
3.5.2氫氧化鈉：2%(m/v)溶液。
稱取2.4g氫氧化鈉，溶於120ml水中。
用時將3.5.1和3.5.2兩溶液混合。
3.6高錳酸鉀：40g/L溶液。
稱取高錳酸鉀(KMnO4)4g，在加熱和攪拌下溶於水，最後稀釋至100ml。
3.7鉻標准貯備液。
稱取於110℃乾燥2h的重鉻酸鉀(K2Cr2O7，優級純)0.2829±0.0001g，用水溶解後，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液1ml含0.10mg六價鉻。
3.8鉻標准溶液。
稱取5.00ml鉻標准貯備液(3.7)置於500ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液1ml含1.0
0μg六價鉻。使用當天配製此溶液。
3.9鉻標准溶液。
稱取25.00ml鉻標准貯備液(3.7)置於500ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液1ml含5.
00μg六價鉻。使用當天配製此溶液。
3.10尿素：200g/L尿素溶液。
將尿素〔(NH2)2CO〕20g溶於水並稀釋至100ml。
3.11亞硝酸鈉：20g/L溶液。
將亞硝酸鈉(NaNO2)2g溶於水並稀釋至100ml。
3.12顯色劑(Ⅰ)。
稱取二苯碳醯二肼(C13H14N4O)0.2g，溶於50ml丙酮(3.1)中，加水稀釋至100ml，搖勻。貯於棕色瓶，置冰箱中。色變深後，不能使用。
3.13顯色劑(Ⅱ)。
稱取二苯碳醯二肼2g，溶於50ml丙酮(3.1)中，加水稀釋至100ml，搖勻。貯於棕色瓶，置冰箱中。色變深後，不能使用。
註：顯色劑(Ⅰ)也可按下法配製：稱取4.0g苯二甲酸酐(CaH4O)，加到80ml乙醇中，攪拌溶解(必要時可用水溶微溫)，加入0.5g二苯碳醯二肼，用乙醇稀釋至100ml。此溶液於暗處可保存六個月。使用時要注意加入顯色劑後立即搖勻，以免六價鉻被還原。
4儀器
一般實驗儀器和：
4.1分光光度計。
註：所有玻璃器皿內壁須光潔，以免吸附鉻離子。不得用重鉻酸鉀洗液洗滌。可用硝酸、硝酸混合液或合成洗滌劑洗滌，洗滌後要沖洗干凈。
5采樣與樣品
實驗室樣品應該用玻璃瓶採集。採集時，加入氫氧化鈉，調節樣品PH值約為8。並在採集後盡快測定，如放置，不要超過24h。
6步驟
6.1樣品的預處理
6.1.1樣品中不含懸浮物，是低色度的清潔地面水可直接測定。
6.1.2色度校正：如樣品有色但不太深時，接6.3步驟另取一份試樣，以2ml丙酮(3.1)代替顯色劑，其他步驟同6.3。試份測得的吸光度扣除此色度校正吸光度後，再行計算。
6.1.3鋅鹽沉澱分離法：對混蝕、色度較深的樣品可用此法前處理。
取適量樣品(含六價鉻少於100μg)於150ml燒杯中，加水至50ml。滴加氫氧化鈉溶液(3.4)，調節溶液PH值為7～8。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉澱劑(3.5)至溶液PH值為8～9。將此溶液轉移至100ml容量瓶中，用水稀釋至標線。用慢速濾紙干過濾，棄去10～20ml初濾液，取其中50.0ml濾液供測定。
註：當樣品經鋅鹽沉澱分離法前處理後仍含有機物干擾測定時，可用酸性高錳酸鉀氧化法破壞有機物後再測定。即取50.0ml濾液於150ml錐形瓶中，加入幾粒玻璃，加入0.5ml硫酸溶液(3.2.1)、0.5ml磷酸溶液(3.3)，搖勻。加入2滴高錳酸鉀溶液(3.6)，如紫紅色消褪，則應添加高錳酸鉀溶液保持紫紅色。加熱煮沸至溶液體積約剩20ml。取下稍冷，用定量中速濾紙過濾，用水洗滌數次，合並濾液和洗液至50ml比色管中。加入1ml尿素溶液(3.10)，搖勻。用滴管滴加亞硝酸鈉溶液(3.11)，每加一滴充分搖勻，至高錳酸鉀的紫紅色剛好褪去。稍停片刻，待溶液內氣泡逸盡，轉移至50ml比色管中，用水稀釋至標線，供測定用。
6.1.4二價鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質的消除：
取適量樣品(含六價鉻少於50μg)於50ml比色管中，用水稀釋至標線，加入4ml顯色劑(Ⅱ)(3.13)，混勻，放置5min後，加入1ml硫酸溶液(3.2)搖勻。5～10min後，在540nm波長處，用10或30mm光程的比色皿，以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗測得的吸光度後，從校準曲線查得六價鉻含量。用同法做校準曲線。
6.1.5次氯酸鹽等氧化性物質的消除：
取適量樣品(含六價鉻少於50μg)於50ml比色管中，用水稀釋至標線，加入0.5ml硫酸溶液(3.2)、0.5ml磷酸溶液(3.3)、1.0ml尿素溶液(3.10)，搖勻。逐滴加入1ml亞硝酸鈉溶液(3.11)，邊加邊搖，以除去由過量的亞硝酸鈉與尿素反應生成的氣泡，待氣泡除盡後，以下步驟同6.3(免去加硫酸液和磷酸溶液)。
6.2空白試驗
按同試樣完全相同的處理步驟進行空白試驗，僅用50ml水代替試樣。
6.3測定
取適量(含六價鉻少於50μg)無我色透明試份，置於50ml比色管中，用水稀釋至標線。加入0.5ml硫酸溶液(3.2)和0.5ml磷酸溶液(3.3)，搖勻。加入2ml顯色劑(Ⅰ)(3.12)，搖勻。5～10min後，在540nm波長處，用10或30mm的比色皿，以水做參比，測定吸光度，扣除空白試驗測得的吸光度後，從校準曲線(6.4)上查得六價鉻含量。
註：如經鋅鹽沉澱分離，高錳酸氧化法處理的樣品，可直接加入顯色劑測定。
6.4校準
向一系列50ml比色管中分別加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.0ml鉻標准溶液(3.8或3.9)(如經鋅鹽沉澱分離法前處理，則應加倍吸取)，用水稀釋至標線。然後按照測定試樣的步驟(6.1或6.3)進行處理。
從測得的吸光度減去空白試驗的吸光度後，繪制以六價鉻的量對吸光度的曲線。
7結果的表示
7.1計算方法
六價鉻含量c(mg/L)按下式計算：
式中：m--由校準曲線查得的試份含六價鉻量，μg；
v--試份的體積，ml。
六價鉻含量低於0.1mg/L，結果以三位小數表示；六價鉻含量高於0.1mg/L，結果以三位有效數字表示。
7.2精密度和准確度
7.2.1七個實驗室測定含六價鉻0.08mg/L的統一分發標准溶液按6.3步驟測定結果如下：
7.2.1.1重復性
實驗室內相對標准偏差為0.6%。
7.2.1.2再現性
實驗室間總相對標准偏差為2.1%。
7.2.1.3准確度
相對誤差為0.13%。
7.2.2北京市環保監測中心組織北京市9個實驗室對配製值為0.250mg/L美國環保局質控樣品、濃度水平為0.392mg/L電鍍廢水(6個實驗室)、濃度水平0.122mg/L製革廢水(7個實驗室)協同試驗結果如下：
7.2.2.1重復性
質控樣品實驗室內相對標准偏差為2%；電鍍廢水實驗室內相對標准偏差為2.8%；製革廢水實驗室內相對標准偏差為4.9%。
7.2.2.2再現性
質控樣品實驗室間相對標准偏差為4%；電鍍廢水實驗室間相對標准偏差為10%；製革廢水實驗室間相對標准偏差16%。
7.2.2.3准確度
質控樣品相對誤差為0.4%。

C. 六價鉻的檢測方法

檢測方案
(1) 前處理鹼消化法(EPA3060A)
在上述方法之中，發生沉澱物(不溶物)時，可採用任何方法完全溶解製成溶液。
(2) 測定法
有關測定方法主要有下列2種:
1. 離子層析法(EPA 7199)
2.比色法(EPA 7196A)
(3) 接受依循最新版IEC62321/IEC111相對應章節所做的測定。
(4) 金屬部品有色或無色鉻酸鹽處理必須額外以最新版的IEC 62321水煮法檢測。
一、測試標准
皮革六價鉻的測試標準是ISO17075:2008。
二、范圍
國際標准描述一種在規定條件下測定皮革濾取溶液中六價鉻(Cr6+)的方法。所述方法可定量檢出皮革中低至 3 mg/kg 的六價鉻(Cr6+)含量。
聚合物和電子裝置中六價鉻測試
一、概述
本方法描述了聚合物和電子材料樣品中六價鉻Cr6+的定量測試程序。該方法利用鹼性消解程序從樣品中萃取Cr6+。研究證實，對於從水溶性和非水溶性的樣品中萃取Cr6+，鹼性溶液比酸性溶液更有效。鹼性提取液可以最小限度的降低本來的Cr6+還原為Cr3+或本來的Cr3+氧化為Cr6+。鹼性提取液是0.28 mol/L Na2CO3和0.5 mol/l NaOH 的混合物。待測樣品於溶液中在90℃至95℃消解3 h。提取液中的Cr6+濃度通過它在酸性條件下與1, 5-二本卡巴肼反應測定。反應中Cr6+還原為Cr3+，二本卡巴肼氧化為二苯卡巴胂。Cr3+和二苯卡巴胂進一步反應形成一種紅-紫羅蘭色的絡合物。用比色計或分光光度計在540 nm 定量測試該絡合物溶液。
本方法採用的標準是IEC623212008附錄C
二、測試過程
1.制備萃取液
精確稱量2.5 g 樣品 與錐形瓶中，加入50ml提取液，再加入400 mg MgCl2 ，0.5 mL 1.0 mol/L 磷酸鹽緩沖溶液 ，蓋上蓋，在90℃至95℃震盪消解3 h。冷卻至室溫後過濾。 （同樣做樣品空白試驗）
將所得的濾液用5mol/L的硝酸調節pH至7.5±0.5。 將溶液轉移到100ml容量中並定容。
定容後的萃取液如果有顏色，去色過程同皮革的處理方法一樣。

D. 工業廢水中六價鉻的測定問題如下： 1：如果水樣中只有Cr6+或Cr3+，或兩者共存，他們的測定方法有什麼不同

當然不同了。六價有毒，三價無毒，無害化處理就是將六價轉化為三價。

E. 六價鉻含量的測定方法

如果是皮料上的六價鉻測定就是取一塊皮料切碎存放在玻璃器皿上加入六價鉻測定的皮革六價鉻標准溶液進行檢測，皮料階段上六價鉻的含量一般是不會含有過多的數量，在皮料上使用六價鉻標准溶液檢測皮革六價鉻超標標之後可以使用AKAOAO-C6R-N2六價鉻處理劑去進行六價鉻與三價格之間的轉化，把六價鉻轉化為三價鉻。如果是半成品或成品家階段檢測六價鉻就是將半成品或成品放置在合適檢測儀器進行測定嗎，是六價鉻的專門檢測儀器

F. 六價鉻檢測方法是怎樣

檢測六價鉻的時候抽取產品的樣本利用專門檢測真皮六價鉻的儀器進行檢測，也可以利用化學儀劑進行檢測，在檢測產品時盡可能幹凈地除去樣品上面的附著物，將樣品剪切成適合於切割的小塊，用切割裝置將樣品切割成適當的顆粒，再用研磨機研磨，得到碎皮或皮粉，如果樣品足夠，可用少量樣品預磨，以清潔相關用具，再研磨試驗用樣品。切割裝置、篩網和收集器應在每次使用後完全清潔，但不能用水進行清洗，研磨好的樣品應充分混合，存放在潔凈、乾燥、密封的容器中，容器應遠離熱源。這是用化學溶劑檢測六價鉻的方法。如何檢測六價鉻：真皮在製作過程中，為了讓真皮產品有更好的強度、手感、耐濕耐熱穩定性和彈性，都會對真皮產品進行鞣革，鞣革所用的鞣革劑是三價鉻，三價鉻會有一部分留在產品（表面或產品里）上，在高溫、高濕、光照、高PH等條件下，三價鉻會和六價鉻反應。檢測六價鉻如果發現真皮產品是半成品或成品出現六價鉻超標了就用AKAOI50六價鉻處理劑對六價鉻進行處理，把六價鉻還原成三價鉻，永久出去六價鉻。如果檢測的是皮料出現六價鉻超標就用六價鉻處理劑AO-C6R-N2處理，六價鉻處理劑AO-C6R-N2是泡沫狀的，針對皮料處理六價鉻的問題。

G. 廢水六價鉻的檢測

ROHS--EPA7196A六價鉻檢測方法－比色法
原子吸收分光光度法只能檢測什麼金屬，不能檢測價態，所以不嚴密

一、方法概要
在無特定高濃度的鉬、釩和汞干擾物質下之酸性溶液中，六價鉻與二苯基二氨 (Diphenylcarbazide)反應生成紫紅色物質，此反應相當靈敏，在波長540 nm下每摩爾鉻原子約有40,000吸收指數，產生之紫紅色物質在波長540 nm測其吸光度定量之。
二、適用范圍
本方法適用於事業廢棄物毒性特性溶出程序(TCLP)處理後萃出液中六價鉻之檢測。本方法檢測六價鉻濃度范圍為0.5至50 mg/L，超過檢量線范圍，需稀釋至適當倍數再行檢測。
三、干擾
(一) 六價鉻與二苯基二氨反應少有干擾，但當鉻含量相對較低時，某些特定物質如六價鉬或汞之鹽類與試劑反應亦產生顏色而造成干擾；在特定之pH值下，此干擾並不太嚴重，鉬及汞的濃度超過200 mg/L，才可能產生干擾效應。釩之干擾較強，但當濃度10倍於鉻時，尚不至造成問題。
(二) 鐵濃度大於1 mg/L會產生黃色，形成干擾，若選擇適當的波長三價鐵的顏色干擾較不嚴重。

四、設備
(一) 比色裝置：可選擇光徑1 cm(含)或以上的540 ± 20 nm波長之分光光度計；或使用在波長約540 nm光徑1 cm(含)或以上具有最大透光率的綠-黃色濾光鏡之濾光光度計。
(二) pH計：能精確測量至 ± 0.2單位者。

五、試劑
所有檢測時使用的試劑化合物除非另有說明，否則必須是分析試葯級。若須使用其它等級試葯，在使用前必須要確認該試劑的純度足夠高，使檢測結果的准確度不致降低。 (一) 試劑水：參照「事業廢棄物檢測方法總則」之規格。除非特別指定，否則本方法所指的水皆為試劑水。
(二) 六價鉻儲備溶液：溶解0.1414 g之重鉻酸鉀(已乾燥處理)於水中，稀釋至1,000 mL(1 mL = 50 μg Cr)，亦可使用經確認之市售儲備溶液。
(三) 六價鉻標准溶液：取10.00 mL儲備溶液以水稀釋至100 mL(1 mL = 5 μg Cr)。
(四) 硝酸，10 %(v/v)：取適量試劑水加入10 mL濃硝酸，最後定量至100 mL。
(五) 二苯基二氨 (Diphenylcarbazide)溶液：溶解250 mg 1,5-二苯基二氨 於50 mL丙酮，儲存於棕色瓶中。溶液如褪色應棄置不用。
(六) 丙酮：避免使用以金屬或金屬襯墊瓶蓋之容器盛裝之丙酮，否則應經再蒸餾後使用。

六、采樣及保存
(一) 樣品採集均須依照采樣方法執行與保存，參考「事業廢棄物采樣方法」。
(二) 樣品已經「事業廢棄物毒性特性溶出程序」所得萃出液應盡速分析，否則應以 HNO3 酸化至 pH < 2，貯存於4 ± 2℃最長僅可保存 24 小時；惟若萃出液酸化時會產生沉澱，則應取未經酸化萃出液盡速分析。

七、步驟
(一) 顏色形成及測定：取已經適當稀釋或原萃出液95 mL置於100 mL量瓶中，加入硝酸溶液直至pH值為2.0 ± 0.5後，再加入2.0 mL二苯基二氨 溶液均勻混合，以試劑水稀釋至100 mL。靜置5至10分鍾使完全呈色後，移入1 cm樣品槽內，在540 nm測其吸光度，以試劑水為對照樣品，吸光度讀數應扣除制備空白吸光值。樣品本身之色度應藉由一個含有除發色劑外所有試劑之樣品溶液(色度空白)加以扣除，由校正後之吸光度對照檢量線求得六價鉻之濃度(mg/L)。 <注意> 若經上述步驟稀釋至100 mL溶液呈色或混濁，則在加入發色劑前讀取吸光度，並自最終顏色溶液之吸光度讀取中扣除而予校正。

(二) 檢量線之制備： 1、 為了校正六價鉻在分析操作上的漏失，鉻(VI)之標准溶液與樣品相同步驟處理，標准溶液之濃度范圍約在0.05至1.0 mg/L之間。
2、 將標准溶液依樣品相同方式發色。發色完全後移至1 cm吸收槽內於540 nm測其吸光度。以試劑水作為對照，扣除試劑空白吸光值後得標准溶液之吸光度，以校正後之吸光度對六價鉻濃度mg/L做圖，求得檢量線。

(三) 驗證： 1、 對每一被分析之樣品基質中，是否存在還原條件或化學干擾影響呈色反應，可以分析六價鉻之添加樣品加以驗證。添加樣品中六價鉻之添加量，必須是原樣中濃度之兩倍但不得低於30 μg/L。回收率必須在85～115 % 之間表示無干擾存在。
2、 添加樣品之濃度若超過檢量線范圍，則以空白液稀釋，使之落入范圍中，並換算求其濃度值。
3、 若驗證結果顯示抑制性干擾存在，則樣品必須稀釋後再重新分析。
4、 樣品經稀釋後干擾仍存在，則選用螯合萃取或其它方法分析。

(四) 酸性萃出液其回收率低於85 %必須再測試是否因殘留還原劑所造成。首先將萃出液以1 N氫氧化鈉調整至鹼性(pH=8.0～8.5)，再添加後分析，若該原先測得Cr(VI)含量小於5 mg/L之酸性萃出液，其鹼性溶液之回收率在85～115 %之間，則表示此分析方法已經通過驗證。
(五) 所有事業廢棄物毒性特性萃出液添加回收率小於50 %，且其濃度未超過溶出標准但為溶出標准之80 %以上，都必須使用標准添加法分析。

八、結果處理
由檢量線、直接從儀器的吸收度讀值或標准添加法決定六價鉻濃度，所有稀釋倍數必須列入計算。
九、品質管制
略
十、精密度及准確度
略