⑴ ads硬屏是什么
ADS硬屏[是]液晶屏的ADS技术,ADS是ADSDS的简称,转换技术是先进的超维领域,是一个具有广阔视角技术的代表核心技术。
ADS技术是由LCD行业开发的用于大尺寸、高清晰度桌面显示器和LCD电视应用的广角技术,目前被称为硬屏技术。ADS技术克服了传统IPS(in-plane-switch)技术透光率低的缺点,在大视角的前提下实现了高透光率。
和其他平民水平宽视角市场相比,液晶显示器使用ip或MVA面板中,广告面板中,水平和垂直视角178°,一模一样的前两个广告与IPS面板,也属于一种硬屏幕技,即屏幕表面相对于TN和VA类面板是困难的,有一个相对快速的响应时间(黑白和5ms),可视角度大。
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硬屏的稳固性要比软屏好。硬屏技术优化了液晶分子的排列方式,它采用的水排列方式在液晶屏遇到外界的压力时,它的分子结构会稍微的下陷,但是在整体上分子的分布还是呈现出水平状态;而软屏在遇到外界的压力时。
软屏上的液晶分子呈垂直排列,分子凹陷较严重,呈倒八状。由此可见,硬屏分子结构的稳定性要远远高于软屏分子结构的稳定性。
在散热方面,软屏优于硬屏。液晶电视的散热主要集中在屏幕上,而硬屏在生产过程中,涂层会在一定程度上影响散热效果。软屏不需要背光光源,散热低。
软屏幕容易拖尾的现象后,屏幕软轻手将产生一个水印,回放的快速动态图片,图片会造成停顿的触摸,和随后的图像叠加在一起,也就是说,照片会变得一团糟,屏幕会出现残留的影子。
观看画面变化快的节目时,软屏液晶电视会出现拖尾现象,动态清晰度下降。软屏液晶电视更适合观看节奏较慢的节目。
⑵ ads塑是高耗能吗
是。ads塑料是丙烯腈(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三种单体的三元共聚物,三种单体相对含量可任意变化,制成各种树脂,属于高耗能,高污染行业。
⑶ ADS玻璃液晶电脑屏有什么区别
软屏的缺点是很娇嫩,软屏容易被划伤。 硬屏采用的是在液晶屏外面添加玻璃或树脂等较硬的材质的方法。这种硬屏其实是在液晶屏外面加了一层硬度较高的外屏幕,用来避免软屏容易被划伤的缺点,同时令液晶屏幕更加坚固。 在辐射方面没有区别 怕辐射...
⑷ 中国石化
中国石油化工集团公司产品
家用产品
加油卡 加油站查询 奥运服务 汽车养护品
车用润滑油
汽车机油 柴油机油 通用内燃机油 摩托车用油
车辆齿轮油 传动系统油 发动机冷却液 汽车制动液
乙醇汽车专用油
商用产品
沥青 石油焦 天然气 汽油
柴油 润滑油 化工产品 催化剂
润滑油
工业用油
工业齿轮油 液压油 造纸机油 汽轮机油
压缩机油 电器用油 针织机油 热传导油
高温链条油 蒸汽气缸油
车用油
柴油机油 铁路内燃机油 车辆齿轮油 传动系统油
发动机冷却液 减震器油
合成润滑剂
合成齿轮油 航空润滑油 特种精密轴承油 密封润滑剂
合成压缩机油、冷冻机油 含氟特种润滑剂 高低温轴承润滑脂 合成液压油
特种仪表脂 特种用途润滑脂 特种高温链条油 特种密封脂
特种汽车润滑脂 特种齿轮润滑脂
润滑脂
通用脂 汽车行业专用润滑脂 冶金行业专用润滑脂 轴承行业专用润滑脂
电动工具润滑脂 防护脂
金属加工用油
成型加工润滑剂 油基切削加工润滑剂 水基切削加工润滑剂 防锈油脂
清洗剂 热处理油
船用发动机油
船用气缸油 船用系统油 船用中速机油 船用高速机油
舷外机油
化工产品
合成树脂 合成橡胶 合纤原料和聚合物 合成纤维
化肥 化工原料
催化剂
炼油催化剂 聚烯烃催化剂 基本有机原料催化剂 其他催化剂
炼油催化剂
催化裂化催化剂 催化裂化助剂
催化重整催化剂 加氢催化剂
中国石油化工集团公司(简称中国石化集团公司,英文缩写Sinopec Group)是1998年7月国家在原中国石油化工总公司基础上重组成立的特大型石油石化企业集团,是国家独资设立的国有公司、国家授权投资的机构和国家控股公司。中国石化集团公司注册资本1049亿元,总经理为法定代表人,总部设在北京。
中国石化集团公司对其全资企业、控股企业、参股企业的有关国有资产行使资产受益、重大决策和选择管理者等出资人的权力,对国有资产依法进行经营、管理和监督,并相应承担保值增值责任。中国石化集团公司控股的中国石油化工股份有限公司先后于2000年10月和2001年8月在境外境内发行H股和A股,并分别在香港、纽约、伦敦和上海上市。2007年底,中国石化股份公司总股本867亿股,中国石化集团公司持股占75.84%,外资股占19.35%,境内公众股占4.81%。
中国石化集团公司主营业务范围包括:实业投资及投资管理;石油、天然气的勘探、开采、储运(含管道运输)、销售和综合利用;石油炼制;汽油、煤油、柴油的批发;石油化工及其他化工产品的生产、销售、储存、运输;石油石化工程的勘探设计、施工、建筑安装;石油石化设备检修维修;机电设备制造;技术及信息、替代能源产品的研究、开发、应用、咨询服务;自营和代理各类商品和技术的进出口(国家限定公司经营或禁止进出口的商品和技术除外)。
中国石化集团公司在《财富》2007年度全球500强企业中排名第17位。
中国石油化工股份有限公司(以下简称“中国石化”)是一家上中下游一体化、石油石化主业突出、拥有比较完备销售网络、境内外上市的股份制企业。中国石化是由中国石油化工集团公司依据《中华人民共和国公司法》,以独家发起方式于2000年2月25日设立的股份制企业。中国石化167.8亿股H股股票于2000年10月18、19日分别在香港、纽约、伦敦三地交易所成功发行上市;2001年7月16日在上海证券交易所成功发行28亿股A股。截至2007年底,中国石化股份公司总股本867亿股,中国石化集团公司持股占75.84%,外资股占19.35%,社会公众股占4.81%。
中国石化是中国最大的一体化能源化工公司之一,主要从事石油与天然气勘探开发、开采、管道运输、销售;石油炼制、石油化工、化纤、化肥及其它化工生产与产品销售、储运;石油、天然气、石油产品、石油化工及其它化工产品和其它商品、技术的进出口、代理进出口业务;技术、信息的研究、开发、应用。中国石化是中国最大的石油产品(包括汽油、柴油、航空煤油等)和主要石化产品(包括合成树脂、合成纤维单体及聚合物、合成纤维、合成橡胶、化肥和中间石化产品)生产商和供应商,也是中国第二大原油生产商。
中国石化建立了规范的法人治理结构,实行集中决策、分级管理和专业化经营的事业部制管理体制。中国石化现有全资子公司、控股和参股子公司、分公司等共80余家,包括油气勘探开发、炼油、化工、产品销售以及科研、外贸等企业和单位,经营资产和主要市场集中在中国经济最发达、最活跃的东部、南部和中部地区。
中国石化将认真实施资源、市场、一体化和国际化战略,更加注重科技创新、管理创新和提高队伍素质,努力把中国石化建设成为具有较强国际竞争力的跨国能源化工公司。
中国石化的最大股东——中国石油化工集团公司是国家在原中国石化总公司的基础上于1998年重组成立的特大型石油石化企业集团,是国家出资设立的国有公司、国家授权投资的机构和国家控股公司。
中国石化集团商标
根据中国石化统一品牌战略,股份公司目前主要使用6个注册商标。
“朝阳商标”“SINOPEC商标”“满天星商标”“长城商标”“长城油滴商标”“东海沥青商标”。
该企业在中国企业联合会、中国企业家协会联合发布的2006年度中国企业500强排名中名列第一,2007年度中国企业500强排名中名列第一。该企业在2007年度《财富》全球最大五百家公司排名中名列第十七。
中国石化集团业务与产品
2006年,中国石油化工集团公司共完成二维地震15175千米,三维地震7582平方千米;完成探井495口、进尺130万米。新增探明石油地质储量2.32亿吨,新增探明石油可采储量4116万吨;新增探明天然气地质储量1436亿立方米,新增探明天然气可采储量980亿立方米。原油储量替代率达136%。原油生产突破4000万吨,达到4016.7万吨,生产天然气72.7亿立方米,油气产量创历史最好水平。新建原油生产能力646.5万吨,新建天然气生产能力19.04亿立方米。
油气勘探除川东北地区获得重大成果外,东部老区探明储量稳定增长,全年新增探明石油地质储量1.42亿吨,同比增加1907万吨,为老区硬稳产奠定了资源基础;东北新区松南深层天然气勘探获重大突破,长岭凹陷腰深1井在营城组火山岩获得日产近20万立方米的高产气流,控制储量规模约300亿立方米;西部塔河等重点地区新层系、新区块取得重要发现,塔河地区继续保持储量快速增长态势,碳酸盐岩含油面积继续向南向西扩展,白垩系首次在塔759井获日产70立方米高产凝析油,共新增探明储量8045万吨。
油田开发水平进一步提高。东部生产原油3480万吨,同比增加24万吨,实现了硬稳定;塔河油田生产原油472万吨,比上年增产52万吨,实现了西部快上产。东部老油田开发连续10年实现储采平衡,西部塔河油田开发连续4年实现上产。油田主要开发指标实现了“两稳两增”的运行态势:自然递减率稳定在16.1%,综合含水稳定在88.3%,油水井开井数增加1338口,剩余可采储量增加1415万吨,油田稳产基础得到进一步加强。
天然气开发建设进一步提速。普光气田开发建设全面展开,气田集输、净化厂和系统配套等地面工程建设稳步推进;鄂尔多斯大牛地气田产能建设规模继续扩大,2006年新建产能4.6亿立方米,已累计建成16亿立方米天然气生产能力,当年产气10亿立方米;本公司内部企业供气以及北京、山东、河南、四川等重点地区天然气产销运行管理工作得到加强,基本保证了市场的稳定。
中国石化集团社会责任
安全生产、环境保护,直接关系人民群众的生命健康安全。既要重视经济规模、效益增量、降本减费,还要努力实现安全发展、清洁发展和节约发展,创造一个和谐、安全的友好环境,这是中国石化一贯的目标,也是中国石化对社会负责任的一个方面。
中国石化坚持科学发展观统领安全环保工作全局,树立了“一切安全事故都可以避免”的理念,坚持严字当头、严格管理,按照“制度执行要严、基本功训练要严、设备管理要严、隐患治理要严、事故问责和处理更要严”的要求,努力追求“零缺陷、零事故、零污染、零伤害”,最大限度地降低事故发生率,减少事故损失率。同时努力做到新改扩建项目增产减污、增产减水、增产节能,规范建设项目环保节水节能“三同时”程序,落实各项环保和节约措施;全面推行清洁生产,开展创建清洁生产企业活动,从生产过程中减少污染物的产生量;积极开展资源综合利用,认真规划、积极实施节水减排项目;加大污染治理力度,做好生产变化的环保配套。不断强化资源节约意识,加强“三废”利用,努力做好节水减排工作。
2006年,中国石化安全环保各项指标完成较好,实现了安全生产总体平稳,环境治理水平稳步提高。
2007年,中国石化将继续坚定“以人为本”、“人命关天”和“安全发展、清洁发展、节约发展”的信念,切实维护企业安全环保的社会责任,努力实现 “五个避免”、“四个减少”和“一个保持”。即以防范重特大安全、环境污染事故为重点,最大限度地避免重大井喷失控事故、重大死亡事故、重大火灾爆炸事故、重大责任事故、重大环境污染事故;一般性事故减少30%,死亡人数减少30%;外排废水中COD量同比降低5%以上;新鲜水用量同比减少5%以上,外排废水达标率保持在95%以上。 5.12汶川地震后救灾捐款1000万人民币。
中国石化股份公司所属上市公司
简称 股票种类 主营业务
中国石化 A、H、ADS 控股公司
上海石化 A、H 炼油、石油化工、合成树脂、合成纤维、有机化工
扬子石化 A 炼油、石油化工、合成树脂、有机化工
镇海炼油 H 炼油、石油化工、化肥
北京燕化 H 炼油、石油化工、合成树脂、合成橡胶、有机化工
齐鲁石化 A 石油化工、合成树脂、有机化工、合成橡胶、氯碱等
仪征化纤 A、H 合成纤维
湖北兴化 A 炼油、石油化工、合成树脂
中国凤凰 A 石油化工、合成树脂
石炼化 A 炼油、有机化工
茂炼转债 可转债 炼油
石油大明 A 石油开采、电子元器件
中原油气 A 石油、天然气开采
武汉石油 A 成品油销售
泰山石油 A 成品油销售
冠德控股 红筹股 油品及石油气贸易
中国石油化工集团公司投资建设
2006年,公司按照“扩大资源、拓展市场、降本增效、严谨投资”的发展战略,遵循上中下游全面、协调、可持续发展和实现效益最大化的原则,加大优化调整力度、突出核心业务发展、加快重点工程建设,全年完成固定资产投资1354亿元;共有50套炼油化工生产装置建成投料试车,3条长输管线建成投产,成为公司历年来投产项目最多的一年,使中国石化整体实力得到进一步增强,为下一步发展积蓄了强大后劲。
油田地面 “川气东送”工程前期准备工作全面展开,工程建成后,可将目前国内规模最大、丰度最高的普光气田天然气通过管道直接输送到东部地区。塔河油田产能地面工程建成,胜利埕北26产能建设区块完成海上平台及配套管线建设并投产。
炼油化工 跟随国际炼油化工装置大型化发展趋势,公司炼油化工装置单系列规模不断扩大,新开工的炼油装置达到1000万吨/年规模、乙烯装置达到100万吨/年规模。2006年,海南大炼油工程和茂名乙烯改扩建工程建成投产,广州炼油改造工程8套新建主装置投料试车成功,燕山炼油改造工程6套新建装置建成中交,青岛大炼油工程、福建炼油乙烯工程、洛阳和武汉油品质量升级改造工程开工,天津炼油乙烯一体化工程和镇海乙烯工程奠基。安庆、湖北、巴陵三套化肥“煤代油”工程相继建成投产,大大降低了原料成本。
管道储运 管道运输作为公司发展战略的重点之一,近年来投资建设了多条长距离、大口径的原油、天然气和成品油管道。2006年,建成投产了仪征—长岭、临邑—济南2条原油管道和珠三角成品油管道;天津一体化原油储运工程、曹妃甸原油码头及配套工程、长岭—株州成品油管道工程开工建设;北京环城、石家庄—太原、洛阳—郑州—驻马店、金山—嘉兴—湖州、安庆—合肥5条成品油管道建设继续顺利推进。
川东北地区天然气勘探形成大场面 普光地区储量快速扩大,普光气田成为迄今为止中国国内规模最大、丰度最高的特大型整装海相气田。截至2006年底,累计探明地质储量达3560亿立方米。普光气田的发现将对缓解中国天然气供应紧张形势发挥重要作用。通南巴地区河坝构造河坝1井获日产天然气166.8万立方米,展示了通南巴地区良好的勘探前景。元坝地区等一批重点目标钻探顺利,预测圈闭资源量规模比较可观。川东北海相天然气勘探开发的大场面已经形成,将对中国石化的发展产生重大影响。
21世纪样板炼厂 中国石化21世纪整体新建的第一个炼油企业——海南炼油化工有限公司,包括800万吨/年常减压在内的15套生产装置及配套的油品储运和公用工程系统,经过两年多的建设,2006年全部建成投产,成为目前国内炼油单系列规模最大、最全的企业,并成为“技术先进、装备精良、质量领先、效益突出、环境友好、管理科学”的21世纪样板炼厂。海南炼化公司的建成投产不仅满足了海南及周边地区对成品油的需求,还将极大地带动海南省地方下游加工项目和配套产业的发展。
中国第一个百万吨乙烯项目 茂名100万吨/年乙烯扩能改造项目于2006年9月提前12天实现了装置安全、经济、一次开车成功的既定目标,创造了国内大乙烯建设工期短、国产化率高、投资成本低等一系列新纪录。通过新建和改造8套生产装置,乙烯生产能力从36万吨/年提高到100万吨/年,成为中国第一个百万吨乙烯生产基地。该项目建成投产,对泛珠三角区域的经济发展有重要的促进作用,社会效益良好。
建设中的炼油化工重点项目 中国石化21世纪整体新建的第二个炼油企业——青岛炼油化工有限公司,包括1000万吨/年常减压在内,共有15套生产装置和配套的公用工程系统,工程土建施工全面展开。福建炼油乙烯一体化工程,包括新建800万吨/年炼油工程和80万吨/年乙烯工程共18套生产装置、改造6套生产装置以及公用配套工程的建设等,项目土建工程全面展开。天津炼油乙烯一体化项目,包括新建1000万吨/年炼油和100万吨/年乙烯,年内举行开工奠基仪式。镇海炼化100万吨/年乙烯工程年内举行开工奠基仪式。天津石化和镇海炼化的乙烯项目是中国石化单系列规模最大的乙烯装置,年内设计工作全面展开。上述项目的建设将以节约、绿色环保为标准,建成后,将大大提高我国乙烯生产能力,满足所在地区及周边区域的产品需求,并将带动区域经济发展。
仪征-长岭原油管道 仪长原油管道设计全长979千米,是目前国内管线最长、分支最多且不具备反输流程、运行管理难度最高的一条热油管道,也是目前国内自动化水平最高的一条原油管道。仪长原油管道年内全线建成投产,从根本上改变了5家沿长江企业的原油运输方式,消除了原油江运可能带来的环境污染,对保护长江流域环境和生态具有十分重要的意义。
珠三角成品油管道 珠三角成品油管道西起湛江东兴炼厂,向东经阳江、茂名、江门、佛山、广州、东莞、惠州到达深圳,并设有佛山支线、中山珠海支线和深圳泽华支线,管道全长1150千米,是国内已建成长距离成品油管道中输送工艺技术最复杂的管道。珠三角成品油管线年内全线投产,将中国石化在广东地区三家企业联接起来,保障了珠三角地区成品油的稳定供应。
中国石油化工集团公司企业文化
为适应建立现代企业制度和国内外资本市场监管要求,规范企业经营管理行为,规避经营风险,保障会计信息真实可靠,自2003年以来,公司逐步建立、实施了内部控制制度,并不断加大内部控制的建设和执行力度。截至2006年底,公司建立了完善的内部控制体系,内控制度涵盖了总部、企事业单位、分(子)公司各业务环节,基本实现了内控制度的全覆盖;初步形成了学习内控制度、执行内控制度的良好氛围,内部控制的理念和意识逐步增强,为内部控制制度实施创造了良好的内部环境;狠抓日常工作,确保内控制度执行到位。通过实施内部控制,本公司整体经营管理水平显著提高,管理行为日益规范,风险防控能力稳步提高,会计信息质量和对外披露信息的可靠性进一步提升。
中国石油化工集团公司企业名录
油田企业
胜利石油管理局 西南石油局
中原石油勘探局 中南石油局
河南石油勘探局 西北石油局
江汉石油管理局 华东石油局
江苏石油勘探局 华北石油局
滇黔桂石油勘探局 东北石油局
新星石油有限责任公司 管道储运公司
上海海洋石油局 西部石油工程技术服务管理中心
炼化企业
北京燕山石油化工有限公司 石家庄炼油厂
齐鲁石油化工公司 济南炼油厂
上海高桥石油化工公司 武汉石油化工厂
金陵石油化工有限责任公司 沧州炼油厂
茂名石油化工公司 长城润滑油有限公司
天津石油化工公司 清江石油化工有限责任公司
扬子石油化工有限责任公司 保定石油化工厂
巴陵石油化工有限责任公司 青岛石油化工有限责任公司
长岭炼油化工有限责任公司 杭州炼油厂
仪化集团公司 湛江东兴石油企业有限公司
南京化学工业有限公司 中国石化海南炼油化工有限公司
广州石油化工总厂 湖北化肥厂
安庆石油化工总厂 九江石油化工总厂
洛阳石油化工总厂 四川维尼纶厂
荆门石油化工总厂
成品油销售企业
北京石油有限责任公司 江西石油总公司
天津石油有限责任公司 山东石油总公司
河北石油有限责任公司 河南石油总公司
山西石油总公司 湖北石油总公司
上海石油有限责任公司 湖南石油总公司
江苏石油有限责任公司 广东石油总公司
浙江石油总公司 广西石油总公司
安徽石油总公司 海南石油总公司
福建石油总公司 贵州石油总公司
云南石油总公司
设计、施工单位
中国石化工程建设公司 第二建设公司
上海工程有限公司 第四建设公司
洛阳石油化工工程公司 第五建设公司
宁波工程有限公司 第十建设公司
科研单位
石油化工科学研究院 上海石油化工研究院
北京化工研究院 安全工程研究院
抚顺石油化工研究院
专业公司及其他单位
经济技术研究院(中国石化咨询公司) 销售实业有限公司
国际石油勘探开发有限公司 中石化百川经济贸易公司
国际石油工程有限公司 中国石化报社
中国石化财务有限责任公司 中国石化出版社
石油化工管理干部学院(中国石化集团人才培训中心)(中共中国石油化工集团公司党校)
境外代表处
中国石化中东代表处
电话:00971-4-2288505
传真:00971-4-2292581
地址:阿联酋迪拜得拉双子座大厦1604室
中国石化俄罗斯代表处
电话:007-495-6428982
传真:007-495-6428984
地址:俄罗斯莫斯科斯摩林斯克广场3号
中国石化伊朗代表处
电话:0098-21-88729896
传真:0098-21-88729901
地址:伊朗德黑兰阿赫迈德·盖什尔大街30号第9街布加勒斯特大厦10楼
中国石化香港代表处
电话:00852-28242638
传真:00852-25989366
地址:香港湾仔港湾道1号会展广场办公楼20层
中国石化北非代表处
电话:00213-21-920506
传真:00213-21-920526
地址:阿尔及利亚阿尔及尔艾勒比亚区穆哈穆德呼地45号
中国石化美国代表处
电话:001-212-7595085
传真:001-212-7596882
地址:美国纽约东52街150号28层
中国石化东南亚代表处
电话:0065-68269794 68202592
传真:0065-68202590
地址: 新加坡莱佛仕坊9号#56-01 共和大厦
中国石化欧洲代表处
电话:0049-69-66909414
传真:0049-69-66909422
地址:德国法兰克福市里昂街15号
中国石化英国代表处
电话:0044-20-76169841
传真:0044-20-76169889
地址: 英国伦敦布朗斯顿街55号玛博尔·阿克大厦20层
⑸ ads是啥材质的梳子有毒吗
树脂,无毒。ads是五大合成树脂之一,其抗冲击性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性及电气性能优良,是人工合成的树脂材质,没有危害、无毒。
⑹ 将ADS1230 的驱动程序(51)用在PIC单片机上,增益128,无法读取,初始化后,DRDY也不至低
上海沪正
当基本的条件如营养、水份、氧气以及合适的温度都具备时,纺织品是微生物生长的极好媒介物,其硕大的表面积有助于微生物的生长。为了减少有害微生物对人的危害,防止在人与人、人与动物、动物与动物之间的传播,我们必须人为地控制纺织品中微生物的生长繁殖[1]。耐久性抗菌整理是一种很有效的方法。它可减少微生物降解织物产生的气味,可以杀死或抑制细菌,减少对人体的危害,起到卫生保健作用。但理想的抗菌整理及其工艺应该满足以下条件?无毒,不引起皮肤过敏或不适?不影响纺织品性能或外观?能与常规加工工艺相容和耐多次水洗。整理工艺必须对环境友好,整理后仍保持整理剂的内在功能,整理过的产品具有耐久性并保留织物所需要的功能及服用性能[2-3]。
1抗菌机理
抗菌剂抑制或杀死细菌有几种方式,不同种类的抗菌剂,抗菌机理相异,可概括为如下几种?
(1)使细菌细胞内的各种代谢 失活,杀死细菌?
(2)与细胞内的蛋白 发生化学反应,破坏其功能?
(3)抑制孢子生成,阻断DNA合成,抑制细胞生长?
(4)加快磷酸氯化还原体系,打乱细胞正常的生长体系?
(5)破坏细胞内的能量释放体系?
(6)阻碍电子转移系统以及氨基酸转酯的过程?
(7)通过静电场的吸附作用,破坏细胞壁而杀死细菌?4-5?。
2抗菌整理剂的类型
目前抗菌整理剂很多,主要可分为无机类、有机类和天然抗菌剂三大种类。
2?1无机类
无机类抗菌剂多为金属离子以及一些光催化抗菌剂和复合整理抗菌剂。
2?1?1金属及金属盐
无机抗菌剂的组成,主要包括载体与抗菌成份,其中载体不是抗菌成份,而是保?活性组份稳定,同时具有缓释性。抗菌成份主要是一些金属离子,如Pd、Hg、Ag、Cu、Zn等以及它们的化合物,通过与细菌中的细胞蛋白结合,使细菌变性或失活。考虑到安全性,常选用Ag、Cu、Zn。但由于Cu离子带有颜色,影响织物外观?Zn抗菌性差,其强度仅为Ag的1/1000?6?。因此市场上商品化的绝大多数使用载银无机抗菌剂。
银系列抗菌机理目前没有明确的定论,主要有接触抗菌机理和光催化抗菌机理,多数人认同接触抗菌机理。Ag+与细菌接触后,凭借库仑引力牢固吸附在带负电荷的细胞膜上,并进一步穿透细胞壁进入细菌内部,与其中的硫基反应,破坏细胞合成 的活性,使细胞丧失分裂增殖能力而死亡[7-8],并且Ag+会从死菌体中游离出来继续杀菌,抗菌效果较为持久。
在银系列抗菌剂存在的问题,主要是Ag+是强氧化剂,在空气中久置,会和空气中的硫反应,颜色由浅棕色往棕色、深棕色、褐色、黑色等变化,使其应用受到很大局限?另外Ag+对细菌抗菌最为有效,但对真菌和霉菌效果不是很好。这两点是以后对银系列抗菌剂的研究重点。
2?1?2光催化型
光催化抗菌剂均为半导体化合物,但能真正起到自洁、杀菌、除臭等功能的半导体光催化剂却不多。目前研究认为锐钛矿结构的二氧化钛半导体光催化抗菌材料有广阔的应用前景,纳米银溶液。
其抗菌机理?当吸收表面辐射光能超过其禁带宽度时,二氧化钛价带上的电子被激发,超过禁带进入导带,在价带上产生相应穴位(h+),同时也生成电子(e-)。此时e-和h+存在两种可能性?一是e-和h+复合,将所吸收的光能以热和光的形式释放,无法利用所吸收的光能?二是e-和h+分离将所吸收的光能转化为化学能,内部电子被激发形成活性氧类的超氧化物和羟基原子团,具有很强的氧化功能,可以破坏细胞膜,使细胞质流失,凝固病毒的蛋白质,抑制病毒的活性、扑捉杀除空气中的细菌,达到抗菌目的[9]。
光催化抗菌剂同时具有抗菌和防霉效用且消毒效果快、杀菌能力强、耐久性好、没有二次污染、稳定性较好等特点,但它必须有光才能起作用,这极大地限制了使用范围。因为恰恰在黑暗条件下细菌更易繁殖和生长,所以如何提高其在黑暗条件下的抗菌性能,有很高的研究价值。
2?2有机类
有机系列多为传统抗菌剂,以有机酸、酚、醇为主要成分,以破坏细胞膜、使蛋白质变性代谢受阻等为抗菌机理,其优点是杀菌力强、效果持久、来源丰富?缺点是毒性大,会产生微生物耐药性、耐热性较差,易于迁移等。
2?2?1季铵盐类
季铵盐抗菌剂系脂肪族类季铵盐或聚烷氧基三烷基氯化铵。通常铵盐类的阳离子化合物具有杀菌能力,尤其含12~18个碳原子的季铵盐类,常作纤维的消毒剂和杀菌剂。季铵盐化合物是最常用的抗菌剂,但由于其与纤维的结合力差,常与反应性树脂并用,以提高其耐久性。[10]?
2?2?2有机硅季铵盐类
有机硅季铵盐系列抗菌卫生整理剂是一类新型的阳离子表面活性剂,其分子结构可变性强,性能优良,合成简单,很有应用前景。最着名[11]的是美国道康宁公司的DC5700,其活性成分的学名为3-(三甲氧基硅烷基)丙基二甲基十八烷基氯化物,具有耐久性、安全性好及广谱抗菌的特点,与DC5700结构类似的商品3-(三甲氧基硅烷基)丙基二甲基十四烷基季铵盐,性能类似。
2?2?3胍类(PHMB)
在医药应用的双胍类消毒剂中,选择在水中溶解度小的而对纤维吸附能力高的品种,就可用于开发抗菌纤维的抗菌剂。PHMB(聚六甲撑基双胍)对革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌、真菌酵母菌都有广谱抗菌作用,目前产品已经市售。PHMB的阳荷性可以通过酸碱中和反应使其牢固的与纤维素相结合。PHMB成功地运用于棉、羊毛及棉/羊毛的混纺织物。在PHMB盐酸盐中引进三甲氧基甲硅丙基即可制得PHGS。棉织物用1%的PHGS处理后,能杀死100%的细菌,且耐水洗。此外由于PHMB良好的耐热稳定性,可将其添加到熔融纺丝液中制成抗菌合成纤维[12-13]。
2?2?4卤胺化合物
卤胺化合物抗菌剂是一种新型的抗菌剂。卤胺化合物是指含有N-X键(X可以为Cl或Br)的化合物,可以由含胺、胺或者亚胺基团的化合物经氧化剂如次卤酸盐作用后得到。该类型的化合物中的N-X键在水分子的作用下分解缓慢,释放出具有氧化作用的卤正离子,纳米银抗菌剂,同时化合物中的N-X键被还原成为N-H键。由于N-Br键不稳定,容易分解,因此实际使用中常用氯胺化合物。氯正离子具有氧化作用,可以杀死病菌等微生物。杀死病菌后,化合物经次氯酸盐溶液漂洗后,其中的N-H键又可以被氧化为N-Cl键,重新获得杀菌功能[14]。但目前我国开发研究还比较少,距工业化生产应用更远。
2?3天然类抗菌剂
2?3?1甲壳素及壳聚糖
天然类抗菌剂主要是甲壳素及其衍生物一组。甲壳素结构与纤维素类似,其分子式如下图,是由N-乙-2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖以-1,4糖键的形式连接而成的多糖。分子中含有H-OH和H-NH键,还含有分子间氢键。甲壳素糖基上的乙基可用强碱或解脱去一部分或达90%以上,这种多糖叫壳聚糖。
图(1)为甲壳素和壳聚糖分子式。
壳聚糖因含游离氨基,能结合酸分子,是天然多糖中唯一的碱性多糖,具有许多特殊的物理和化学性质及生理功能。其抗菌作用主要来于壳聚糖带阳荷性,能与细菌蛋白质中带负电的部分结合。壳聚糖与细菌蛋白质的结合,使细菌或真菌失去活性。小分子量的壳聚糖可渗透到微生物内部,阻止RNA(核糖核酸)转化,从而抑制细菌的生长[15-17]。
2?3?2植物类提取物
这类提取物通常是液体,常使用微胶囊技术整理纺织品。首先将提取物封入微胶囊,再以树脂固着在织物上。目前使用较多的是桧柏油,其主要组分是4-异丙基-2-羟基-环庚基-2,4,6-三烯-1-酮,这是一种七个原子的环状结构化合物。其抗菌机理是分子结构上有两个可供配位络合的氧原子,它与微生物体内蛋白质作用使之变性,达到抗菌目的。
2?3?3微生物发酵产物
氨基葡萄糖ST-7是用一种放线菌发酵获得的抗生物质,对细菌的繁殖有明显的抑制作用,安全性高,对皮肤无刺激。其抗菌机理为?作用于细菌细胞核蛋白质的子单位上,阻碍间核糖核酸的密码因子和特核糖核酸反密码因子的相互作用,使其合成异常蛋白质而致死。
2?3?4昆虫抗菌性蛋白质
利用昆虫抗菌性蛋白质是纺织工业利用生物技术的一个方面。昆虫适应环境能力很强,纳米银抗菌整理剂,对细菌霉菌和病毒等微生物的侵袭有很强的抵抗力。从它们体内分离出抗菌性蛋白质并设法用于纺织品上,是抗菌防臭加工今后努力的方向[18、19]。
⑺ 阴阳树脂从外观上怎么区分
摘要:[目的]提高离子交换纯水器制备纯水的质量和产量 [方法] 老化树脂吸附的主要杂质离于最大程度置
换出来指示再生终点 [结果]纯水最高比电阻达33.3×10 5 Ω·cm,周期产水约700 L [结论]与原法比较,纯水质量和产量均有明显提高。
关键词:离子交换法;树脂;老化;再生
分析实验室用纯承质量如何直接影响分析结果的准确性。据国家标准规定,实验用水必须符合GB6682-l986“实验室用水规格”中3级水的质量要求,即水温在25℃时,比电阻≥5×10 5Ω·cm(电导率≤2.0μs/cm)。“离子交换制备纯水以其水质好,成本低,使用方便等优点得到各级实验室的普遍使用。但在日常工作中发现,目前许多实验室使用的离子交换纯水器,当树脂老化后,若采用传统的“常规处理 方法再生树脂,其制备的纯水往往质量不高,难以满足日益增多的微量组分分析用水要求。针对这个问题.我们实验室将常规处理的再生方法加以改进。以老化树脂吸附的主要杂质离子最大程度置换出来指示再生终点,结果提高了制备纯水的质量和产量。现将方法报告如下。
1 材料
1.1 试剂 7%盐酸溶液;8%氢氧化钠;O.01mol/L EDTA标准溶液;1+1氨水;硝酸银标准溶液(每毫升硝酸银相当0.50mg氯化物);5%铬酸钾;0.25mol/L和0.025mol/L硫酸。
1.2 仪器DDS-IIC型电导率仪,上海南华医疗器械厂。
2 操作方法
2.1 阴阳树脂除杂,清洗 将失效的树脂阴阳分开,分别置于两个塑料盆中,用自来水漂洗.除去可见的杂质和破碎的树脂,去水并反复漂洗2~3次,抽干。
2.2 阳树脂再生往阳树脂盆中加入7%盐酸溶液浸没树脂,轻轻搅动几次,静置2~3min.倾去酸液,抽干。反复5~6次后,检验酸液中钙镁离子含量。方法:吸取1.0 ml酸液,加1+1氨水调至中性,以铬黑T为指示剂,用0.01mol/L EDTA滴定至终点,溶液由紫红变为亮兰,记录消耗的EDTA 量,重复以上操作,直至直至吸取1.0 ml
酸液消耗EDTA量降低至稳定值为止。
2.3 阴树脂再生 往阴树脂盆中加入8%氢氧化钠溶液浸没树脂,轻轻搅动几次,静置2~3min后,倾去碱液,抽干。反复7~8次后,检验碱液中氯离子含量。方法:吸取1.0 ml碱液置于50ml蒸发皿上,加1滴1%酚酞溶液,用0.25 mol/L硫酸调至溶液呈微红色后,用0.025mol/L硫酸调至溶液红色刚好退去.加0.5ml5%铬酸钾溶液,用硝酸银标准溶液滴定至终点,记录消耗硝酸银溶液量。倾去碱液,抽干。重复以上操作,直至吸取1.0ml碱液消耗硝酸银量降低至稳定值为止。
2.4 漂洗 将检验合格的阴阳树脂用离子水反复漂洗至中性,即阳树脂洗至pH6.5~7.5,阴树脂洗至pH 7~8。
2.5 装柱 用小烧杯把树脂连同水一起1.0ml酸液消耗EDTA量降低至稳定值装入柱内.按顺序连接好柱子,通水。
3 结果
以自来水为原水通过改进再生法的纯木器,其制备的纯承质量和产量与常规处理再生法比较。
4 讨论
离子交换纯木器常规处理的再生方法(以下称原法)以进出的酸碱液pH值不变(用pH试纸测定)指示再生终点,笔者认为方法过于简单.改进的方法是以老化树脂吸附的主要杂质离子(Ca2+、Mg2+、cl-)最大程度置换出来以指示再生终点,通过检验流出的再生剂中无Ca2+、Mg2+、cl-或降低至含量不变。说明树脂吸附的杂质离子与再生剂的H+和OH-之间置换达到动态平衡,此时树脂才真正获得最大程度的“再生”。
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大孔吸附树脂是在离子交换树脂的基础上发展起来的。1935年英国的Adams和Holmes发表了由甲醛、苯酚与芳香胺制备的缩聚高分子材料及其离子交换性能的工作报告,从此开创了离子交换树脂领域。20世纪50年代末合成了大孔离子交换树脂,是离子交换树脂发展的一个里程碑。上世纪60年代末合成了大孔吸附交换树脂,并于70年代末用于中草药有效成分的分离,但我国直到 80年代后才开始有工业规模的生产和应用。大孔吸附树脂目前多用于工业废水处理、食品添加剂的分离精制、中草药有效成分、维生素和抗菌素等的分离提纯和化学制品的脱色、血液的净化等方面。
1大孔吸附树脂的特性及原理
大孔吸附树脂(macroporous absorption resin)属于功能高分子材料,是近30余年来发展起来的一类有机高聚物吸附剂,是吸附树脂的一种,由聚合单体和交联剂、致孔剂、分散剂等添加剂经聚合反应制备而成。聚合物形成后,致孔剂被除去,在树脂中留下了大大小小、形状各异、互相贯通的孔穴。因此大孔吸附树脂在干燥状态下其内部具有较高的孔隙率,且孔径较大,在100~1000nm之间,故称为大孔吸附树脂。大孔树脂的表面积较大、交换速度较快、机械强度高、抗污染能力强、热稳定好,在水溶液和非水溶液中都能使用。
大孔吸附树脂具有很好的吸附性能,它理化性质稳定,不溶于酸、碱及有机溶媒,对有机物选择性较好,不受无机盐类及强离子低分子化合物存在的影响,可以通过物理吸附从水溶液中有选择地吸附有机物质。大孔树脂是吸附性和筛选性原理相结合的分离材料,基于此原理,有机化合物根据吸附力的不同及分子量的大小,在大孔吸附树脂上经一定的溶剂洗脱而分开。
由于大孔吸附树脂的固有特性,它能富集、分离不同母核结构的药物,可用于单一或复方的分离与纯化。但大孔吸附树脂型号很多,性能用途各异,而中药成分又极其复杂,尤其是复方中药,因此必须根据功能主治明确其有效成分的类别和性质,根据“相似相溶”的原则,即一般非极性吸附剂适用于从极性溶液(如水)中吸附非极性有机物;而高极性吸附剂适用于从非极性溶液中吸附极性溶质;中等极性吸附剂,不但能够从非水介质中吸附极性物质,同时它们具有一定的疏水性,所以也能从极性溶液中吸附非极性物质。
2 大孔吸附树脂在中药中的应用
大孔吸附树脂在上世纪70年代末开始应用于中草药化学成分的提取分离,1979年中国医学科学院药物研究所植化室报道大孔树脂可用于三棵针生物碱、赤芍苷、天麻苷、薄盖灵芝中尿嘧啶与尿嘧啶核苷的分离。其对中草药化学成分如生物碱、黄酮、皂苷、香豆素及其他一些苷类成分都有一定的吸附作用。如人参总皂苷、甘草酸、三七总皂苷、绞股蓝总皂苷、蒺藜总皂苷、桔梗总皂苷、知母总皂苷、刺玫果皂苷、毛冬青皂苷、西洋参花皂苷、银杏叶黄酮、葛根黄酮、橙皮苷、荞麦芦丁、川乌、草乌总生物碱、喜树碱、川芎提取物(含川芎嗪及阿魏酸)、银杏内酯及白果内酯、丹参总酚酸、茶多酚、紫草宁、白芍总苷、赤芍总苷、紫苏色素、胆红素、大黄游离蒽醌等等。它对糖类的吸附能力很差,对色素的吸附能力较强。利用大孔吸附树脂的多孔结构和选择性吸附功能可从中药提取液中分离精制有效成分或有效部位,最大限度地去粗取精,因此目前这项技术已广泛地运用于各类中药有效成分及中药复方的现代化研究中。
中药复方采用大孔树脂吸附工艺的特点:
(1)可提高中药制剂中有效成分的相对含量:仅从固形物收率一项看,水煮法收率一般为原生药量的30%左右,水提醇沉法收率一般为原生药量的15%左右,而用大孔树脂技术仅为原生药的 2%~5%左右。可以克服传统中成药“粗、大、黑”的缺点。同时可节约成品的包装成本。
(2)产品不吸潮:水煎液中大量的糖类、无机盐、粘液质等强吸潮性成分,因不被大孔树脂吸附而除去,所以在作固体制剂时吸潮性小,易于操作和保存。
(3)缩短生产周期:免去静置沉淀、浓缩等耗时多的工序,节约生产成本。
(4)去除重金属污染,提高成品的国际竞争力。
3 大孔树脂吸附技术应用的问题探讨
目前,大孔树脂吸附分离技术在中药领域中应用的主要问题是:首先,中药复方通过多成分、多靶点起作用,其有效成分分属于各类化学物质,理化性质差别大,但大孔树脂对各类成分的吸附特征一般不同,吸附量差别很大,很难用一种树脂将所有有效成分分离出来,常需多种树脂联合应用,这就增加了工艺的复杂性和成本;而且,中药中某些多糖类有效成分和多肽类有效成分用大孔树脂吸附技术精制效果不好。其次,大孔树脂的吸附容量有待提高。再次,大孔树脂在使用过程中会因衰化而以碎片形式脱落,进入药液中产生二次污染,严重影响产品的安全性,需采用一定的技术除去脱落的树脂碎片,以提高药品的安全性。因此,运用大孔吸附树脂精制中药的关键在于保证应用的安全性、有效性、稳定性及可控性。
(1)安全性
树脂的组成与结构既决定着树脂的吸附性能,也可从中了解可能存在的有害残留物。如天津南开大学化工厂生产的AB-8树脂,其单体为苯乙烯,交联剂为二乙烯苯,致孔剂为烃类,分散剂为明胶。其中的残留有苯乙烯、芳烃(烷基苯、茚、萘、乙苯等),脂肪烃、酯类,这些物质的可能来源是未完全反应的单体、交联剂、添加剂及原料本身不纯引入的各种杂质。显然,树脂自身的规格标准与质量要求对中药提取液的纯化效果和安全性起着决定性作用。因此,实际应用时应向树脂提供方索取以下资料,以便充分了解各种树脂的结构、性能和适用范围:
大孔吸附树脂规格标准的内容包括名称、牌(型)号、结构(包括交联剂)、外观、极性;以及粒径范围、含水量、湿密度(真密度、视密度)、干密度(表观密度、骨架密度)、比表面、平均孔径、孔隙率、孔容等物理参数;还包括未聚合单体、交联剂、致孔剂等添加剂残留量限度等参数。应写明主要用途,并说明该规格标准的级别与相关标准文号等。
(2)有效性
近年来,大孔树脂吸附技术在中药领域内的应用日益增多,其精制中药复方的优势也越来越得到人们的重视。然而由于中药复方中成分较复杂,其有效成分可能为一系列的多个化合物,包括组成复方的单味药的有效成分以及复方提取可能形成的复合物。大孔树脂对不同成分的吸附选择性大不相同,加上不同成分间吸附竞争的存在,使得实际吸附状况十分复杂,经过树脂精制后,复方中有效成分的保留率也不同,会使实际上各药味间的用量比例产生改变。故中药复方运用大孔树脂精制,首先要明确纯化目的,充分考虑采用树脂纯化的必要性与方法的合理性,研究解决其有效性评价这一基础问题。
用树脂分离纯化复方是发展趋势,但因中药成分多,一个成分代表不了该方的全部作用(性质、强度),尤其是复方,未知成分更多,所以中药复方混合上柱纯化者,应作相应的、足以能说明纯化效果的研究,提供出详尽的试验资料,一般仅用一个指标,一种洗脱剂是不能说明其纯化效果的,要根据处方组成尽可能以每味药的主要有效成分为指标监控各吸附分离过程,在确有困难时可配合其他理化指标。在理化指标难以保证其“质量”时,还应配合主要药效学对比试验,以证明上柱前与洗脱后药物的“等效性”。
(3)稳定性、可控性
大孔吸附树脂纯化的主要工艺步骤为:上柱—吸附—洗脱。在应用中要保证其吸附分离过程的稳定可控。我们可用目标提取物的上柱量、比吸附量、保留率、纯度等参数来评价纯化效果,建立纯化工艺的规范化研究标准,防止成分泄漏或漏洗,对各因素进行考察,从而保证工业生产的稳定性,进而达到可控的目的。
目前,国家食品药品监督管理局对大孔吸附树脂在中药复方中的应用已初步制订了相应的质量标准及规范技术文件。可以相信,随着各基础研究和应用研究的不断深人,大孔吸附树脂吸附分离技术也将得到更好的发展,必然对中药现代化的进程起到积极的推进作用。
大孔树脂在中药成分分离中的应用
大孔树脂是不溶于酸、碱及各种有机溶剂的有机高分子聚合物,应用大孔树脂进行分离的技术是20世纪60年代末发展起来的继离子交换树脂后的分离新技术之一。大孔树脂的孔径与比表面积都比较大,在树脂内部具有三维空间立体孔结构,由于具有物理化学稳定性高、比表面积大、吸附容量大、选择性好、吸附速度快、解吸条件温和、再生处理方便、使用周期长、宜于构成闭路循环、节省费用等诸多优点,本文从大孔树脂的性质、分离原理、影响吸附及解吸的因素、树脂的预处理及再生方法、溶剂残留等方面对大孔吸附树脂进行了评述,以期为大孔吸附树脂在中药有效成分分离中的应用提供参考。
1 大孔树脂的性质及分离原理
大孔吸附树脂主要以苯乙烯、а-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙腈等为原料加入一定量致孔剂二乙烯苯聚合而成,多为球状颗粒,直径一般在0.3~1.25mm之间,通常非极性、弱极性和中极性,在溶剂中可溶胀,室温下对稀酸、稀碱稳定。从显微结构上看,大孔吸附树脂包含有许多具有微观小球的网状孔穴结构,颗粒的总表面积很大,具有一定的极性基团,使大孔树脂具有较大的吸附能力;另一方面,些网状孔穴的孔径有一定的范围,使得它们对通过孔径的化合物根据其分子量的不同而具有一定的选择性。通过吸附性和分子筛原理,有机化合物根据吸附力的不同及分子量的大小,在大孔吸附树脂上经一定的溶剂洗脱而达到分离的目的。
2 吸附及解吸的影响因素
2.1 树脂结构的影响
大孔树脂的吸附性能主要取决于吸附剂的表面性质,即树脂的极性(功能基)和空间结构(孔径、比表面积、孔容),一般非极性化合物在水中可以为非极性树脂吸附,极性树脂则易在水中吸附极性物质。刘国庆等在研究大孔树脂对大豆乳清废水中异黄酮的吸附特性时发现由于加热、碱溶工艺使一部分黄酮苷生成了苷元,故而非极性和弱极性大孔树脂有利于异黄酮的吸附,而且解吸容易。韩金玉等研究了5种大孔树脂发现弱极性树脂AB 8适合银杏内酯和白果内酯的分离。潘见等研究了10种大孔树脂发现,极性和弱极性树脂有利于葛根异黄酮的吸附与解吸且较高的比表面积、较大的孔径、较小的孔容有利于吸附。
2.2 被吸附的化合物结构的影响
一般来说,被吸附化合物的分子量大小和极性的强弱直接影响到吸附效果。欧来良等研究发现葛根素的分子结构有一极性糖基(Glu)和一个非极性黄酮母核,结构总体显示弱极性,同时又具有酚羟基结构,可以作为一个良好的氢键供体,所以弱极性且具有氢键受体结构的吸附树脂,对葛根素具有较好的分离效果。同时,大孔树脂本身就是一种分子筛,可按分子量的大小将物质分离,如潘见等发现对于分子量较大的葛根黄酮各组分孔径小于10nm的树脂吸附量都不高。朱浩等探讨了LD605型大孔树脂纯化具有不同母核结构有效部位的特性,发现以药材计吸附能力,生物碱>黄酮>酚性成分>无机物,以指标成分计,为黄酮>生物碱>酚性成分>无机物。
2.3 洗脱剂的影响
通常情况下洗脱剂极性越小,其洗脱能力越强,一般先用蒸馏水洗脱,再用浓度逐渐增高的乙醇、甲醇洗脱。多糖、蛋白质、鞣质等水溶性杂质会随着水流下,极性小的物质后下。对于有些具有酸碱性的物质还可以用不同浓度的酸、碱液结合有机溶剂进行洗脱。任海等研究发现大孔树脂提取分离麻黄碱时盐酸的洗脱效果明显优于有机溶剂,而0.02mol/L的盐酸与甲醇不同比例混合时洗脱率明显提高。朱英等用大孔树脂分离油茶皂苷和黄酮时发现20%、30%乙醇洗脱液主要含黄酮,40%、50%、95%主要含油茶皂苷。
2.4 pH值的影响
中药中的许多成分有一定的酸碱性,在pH值不同的溶液中溶解性不同,在应用大孔树脂处理这一类成分时pH值的影响显得至关重要。对于碱性物质一般在碱液中吸附酸液中解吸,酸性物质一般在酸液中吸附碱液中解吸,例如麻黄碱,任海发现在pH为11.0时吸附最好,为5.0、7.0时由于麻黄碱已质子化吸附量极少。但也有例外,如黄建明[8]对草乌生物碱进行考察时发现pH对SIP1300型大孔树脂无显著影响。
2.5 温度的影响
大孔树脂的吸附作用主要是由于它具有巨大的表面积,是一种物理吸附,低温不利于吸附,但在吸附过程中又会放出一定的热量,所以操作温度对其吸附也有一定的影响。潘廖明等对LSA8型树脂进行吸附动力学及热力学特性的研究,得到该树脂在不同温度下对大豆异黄酮的吸附等温线,分析知该树脂在35℃时对大豆异黄酮具有较好的吸附效果。
2.6 原液浓度的影响
原液浓度也是影响吸附的重要因素,黄建明等研究表明如果原液浓度过低提纯时间增加,效率降低;原液浓度过高则泄漏早,处理量小,树脂的再生周期短。韩金玉等研究表明AB8树脂对银杏总内酯的吸附率先随浓度的增加而增加。达到一定值后再随浓度增加而减小,而总吸附量则随浓度的增大而增大,达到一定值后基本不再变化。
2.7 其它影响因素
药液在上柱之前一般要经过预处理,预处理不好则会使大孔树脂吸附的杂质过多,从而降低其对有效成分的吸附。洗脱液的流速、树脂的粒径、树脂柱的高度也会产生一些影响,通常较高的洗脱液流速、较小的树脂粒径和较低的树脂高度有利于增大吸附速度,但同时也使单柱的吸附量有所降低。玻璃柱的粗细也会影响分离效果,当柱子太细,洗脱时,树脂易结块,壁上易产生气泡,流速会逐渐降为零。
3 大孔吸附树脂的预处理及再生
大孔树脂一般含有未聚合的单体、制孔剂、引发剂及其分解物、分散剂和防腐剂等脂溶性杂质,使用前应先预处理。一般选用甲醇、乙醇或丙酮连续洗涤数次,洗至加适量水至无白色浑浊现象,再用蒸馏水洗至无醇味即可。必要时还要用酸碱液洗涤,最后用蒸馏水洗至中性即可。树脂用久了吸附的杂质就会增多,降低其吸附能力,故使用一段时间后需要再生。树脂的再生通常可以用溶剂来实现,乙醇是常用的再生剂。采用80%左右的含水醇、酮或含有酸、碱的含水醇、酮进行洗涤,再生效果也很好,某些低极性的有机杂质,可采用低极性溶剂进行再生。
4 有机溶剂残留的控制
大孔树脂技术已经列为国家“十五”期间重点推广技术,但大孔树脂有机溶剂残留物的安全问题存在很多争论,因此国家药监局规定对大孔树脂可能带来的有机溶剂残留物进行检测,对其残留量加以控制。袁海龙等采用毛细管气相色谱法,配以顶空进样对D 101大孔树脂可能带来的7种残留物进行测定取得了很好的效果。陆宇照等的研究也表明以醇处理及酸碱处理好的D 101型大孔树脂提取中药是安全可靠的。
5 大孔吸附树脂在中药成分研究中的应用,
在中药有效成分的提取研究方面应用大孔树脂最多的是黄酮(苷)类、皂苷类和其它苷类、生物碱类,在游离蒽醌、酚类物质、微量元素等方面的研究中也有用到。
5.1 黄酮(苷)类最有代表性的是银杏叶提取物(GBE),陈冲等[14]应用大孔树脂提取GBE,既达到其质量标准,又降低了成本。史作清等又研制出ADS 17、ADS 21、ADS F8等大孔树脂,其中ADS 17对黄酮类化合物具有很好的选择性,可得到黄酮甙含量较高的GBE。陆志科等研究了大孔树脂吸附分离竹叶黄酮的特性,选择6种大孔吸附,比较其对竹叶黄酮的吸附性能及吸附动力学过程,发现AB 8树脂较宜于竹叶黄酮的提纯,经AB 8树脂吸附分离后,提取物中黄酮含量提高一倍以上。
5.2 皂苷和其它苷类大孔树脂在苷类的提取纯化工艺中应用很多。如蔡雄等对D101型大孔吸附树脂富集纯化人参总皂苷的吸附性能与洗脱参数进行了研究,结果表明以50%乙醇洗脱,人参总皂苷洗脱率在90%以上,干燥后总固形物中人参总皂苷纯度达60.1%。李朝兴等通过对7种吸附树脂进行筛选实验,通过对树脂孔径和比表面积的比较发现AASI-2树脂对绞股蓝皂苷的吸附量大,速率快,且易于洗脱,回收率高。李庆勇等考察大孔树脂提取刺五加中的丁香苷的最佳工艺发现刺五加苷最好的提取方法是以水为溶剂,常温超声波提取,浓缩后,用HPLC检测丁香苷含量,按照丁香苷与干树脂质量比0.021的量向浓缩液中加入树脂,缓慢搅拌吸附1h,吸附平衡时间约1h,离心,滤出树脂,装柱,用体积分数为20%的乙醇-二氯甲烷混合溶剂洗脱,收集洗脱液,再经冷冻干燥处理,得产物。 5.3 生物碱类罗集鹏等采用大孔树脂对黄连药材及其制剂中的小檗碱进行了富集,研究表明含0.5%硫酸的50%甲醇解吸能力好,平均回收率达100.03%,符合中药材及其制剂中有效成分定量分析要求,故可用于黄连药材及其制剂中的小檗碱的富集及除杂。张红等考察了7种大孔树脂发现AB-8吸附及解吸效果较好,是一种较适宜的吸附剂,并对其工艺进行考察,结果27℃、1mol/L盐离子浓度、pH8的水相为最佳上样条件,洗脱剂为pH3的氯仿 乙醇(1∶1)混合溶剂。秦学功、元英进应用DF01型树脂能直接从苦豆籽浸取液中吸附分离生物碱,在室温、吸附液pH为10,NaCl浓度为1.0mol/L,吸附流速为5BV/h条件下,对总生物碱的吸附量可达到17mg/mL以上。在室温、2.5BV/h的解吸流速下,以pH为3,80∶20的乙醇 水为解吸液,可使解吸率达到96%以上。 5.4 其它黄园等用明胶沉淀法、醇调pH值法、聚酰胺法以及大孔吸附树脂法对大黄提取液中总蒽醌进行纯化,研究表明4种纯化方法所得纯化液的固体物收率明显降低,而对总蒽醌的保留率具有显著的差异,以ResinⅠ、Ⅱ两种大孔吸附树脂最高(93.21%,95.63%)。 叶毓琼、黄荣对绞股兰水煎液中的微量元素铁、铜、锰、锌的6种形态(悬浮态、可溶态、稳定态、不稳定态、有机态、无机态)进行形态分析时应用AmberliteXAD 2大孔吸附树脂分离有机态和无机态,发现溶液pH4.5时回收率较理想,无机淋洗剂为1%硝酸,有机淋洗剂应用乙醇 甲醇 6mol/L氨水体系。 李进飞等选用NKA 9树脂从杜仲叶中分离富集绿原酸得出NKA 9树脂对提取液中绿原酸的最佳分离条件为:当进样液浓度低于0.3mg/mL、pH3、流速2mg/mL时,用50%乙醇洗脱,得到粗产品纯度为25.12%,收率为78.5%。 邓少伟、马双成将川芎醇提物减压浓缩,过大孔树脂柱,先用水洗至还原糖反应呈阴性,再用30%乙醇洗脱,收集30%乙醇洗脱液,减压浓缩得川芎总提物,其中川芎嗪和阿魏酸的含量约占本品的25%~29%。
大孔吸附树脂的预处理
新购树脂可能含有分散剂、致孔剂、惰性溶剂等化学残留,所以使用前应按以下步骤进行预处理。
1 装柱前清洗吸附柱与管道,并排净设备内的水,以防有害物质对树脂的污染。 2 于吸附柱内加入相当装填树脂0.5倍的水,然后将新大孔树脂投入柱中,把过 量的水从柱底放出,并保持水面高于树脂层表面约20厘米,直到所有的树脂全 部转移到柱中。
3 从树脂低部缓缓加水,逐渐增加水的流速使树脂床接近完全膨胀,保持这种反冲流速直到所有气泡排尽,所有颗粒充分扩展,小颗粒树脂冲出。
4用2倍树脂床体积(2BV)的乙醇,以2BV/H的流速通过树脂层,并保持液面高度,浸泡过夜。
5用2.5-5BV乙醇,2BV/H的流速通过树脂层,洗至流出液加水不呈白色浑浊为至
6 从柱中放出少量的乙醇,检查树脂是否洗净,否则继续用乙醇洗柱,直至符合 要求为止。检查方法: a.水不溶性物质的检测 取乙醇洗脱液适量,与同体积的去离子水混合后,溶液应澄清;再在10℃放置30分钟,溶液仍应澄清 b.不挥发物的检查 取乙醇洗脱液适量,在200-400nm范围内扫描紫外图谱,在250nm左右应无明显紫外吸收
7 用去离子水以2BV/H的流速通过树脂层,洗净乙醇。
8 用2BV4%的HCL溶液,以5BV/H的流速通过树脂层,并浸泡3小时,而后用去离子水以同样流速洗至水洗液呈中性(pH试纸检测pH=7)。
9 用2.5BV 5%的NaOH溶液,以5BV/H的流速通过树脂层并浸泡3小时,而后用去离子水以同样流速洗至水洗液呈中性(pH试纸检测pH=7)。
10树脂吸附达饱和的终点判定方法:药液以一定速度通过树脂柱,根据预算用量,在其附近,取过柱液约3ml,置10ml具塞试管中,密塞后猛力振摇。观察泡沫持续时间,如泡沫持续时间为15分钟以上,则为阳性,此时树脂达到饱和。
正确选择吸附树脂型号和解吸用乙醇浓度(洗脱剂)