『壹』 酚醛树脂有哪些原因会造成游离酚偏低如何提高酚醛树脂的游离酚
增加甲醛含量,反之降低甲醛含量
『贰』 如何提高酚醛树脂的粘度
这个需要知道您说的纯酚醛树脂吗?如果不能加入其他东西的话只能提高分子量,如果不需要纯酚醛树脂,只需要加入些不改变性能,和酚醛树脂相容的粘度大的增稠剂就可以了。
『叁』 【求助】怎样提高酚醛树脂的固含量和含碳量
请给出些建议好吗?谢谢!远走迦南(站内联系TA)你都还没有入门呢,固含量是可以算出来的,在你 决定mol比的时候固含大概就已经确定了,反应程度越深固含相应的会低点,但是大致的放向是不会错的chenxue123(站内联系TA)我是参考文献上的摩尔比做的,人家的固含量和残炭率就比我的高的多啊,请问市我的反应时间太短吗 ?还是……?请赐教!远走迦南(站内联系TA)记住相同摩尔比的情况下,反应温度越高,反应时间越长,固含量越低的,道理很简单的,时间越长,温度越高说明反应程度越深,反应速率越快,也就是缩合的程度越大,缩合生成的是什么?是水.固含自然就低了.以甲醛比苯酚计,越低的配比,越有利于获得高的固含量,残碳量.固含量还有一个重要的因素是你测试的温度.chenxue123(站内联系TA)谢谢,那也就是说反应程度越深残碳量就越高吧?因为反应程度深,生成的酚醛树脂的分子量就越大,游离的小分子就越小,所以惨碳量就越低吧?chenxue123(站内联系TA)请问怎么提高残碳量啊?是加深反应吗,通过增大F/P的摩尔比和延长反应时间可以吗?远走迦南(站内联系TA)提高残碳量要通过降低配比,因为成碳主要是酚,酚环上有六个碳对吧,但是配比降到一定的程度影响因子就变了,我不确定你说的硼改性的酚醛树脂的残碳量是什么样的一个体系,我知道的是残碳量最大的条件是1.35~1.37,f/p.另外.残碳还要看你水分含量,溶剂含量,高的游离酚对提高残碳是有利的,如果你不脱水或者水分很高的话残碳20%是正常的,高的黏度,底水分,溶剂含量,适当的配比是获得高的残碳的基础.我对硼改性不了解,但是这些基本的是正确的,你做的是应用在那方面的?至于你说的小分子,我觉得那不会影响到残碳,影响也是因为你测的方法不对,标准的方法是定碳仪,或者用一大一小两个坩埚,两个坩埚之间放上碳酸钙,小的坩埚里放上样品,原理是形成一个惰性氛围,否则碳不是都烧了?呵呵chenxue123(站内联系TA)嗯,谢谢赐教!
我的硼改性酚醛树脂是利用硼的缺电子空轨道和酚羟基或水杨醇的氧原子上的孤对电子配位原理而结合的,这样就增强了结合力,增大刚性平面,提高了含碳量和残炭率。我是想一方面你说的很正确,F/P比太大游离的甲醛就会多,固含量和残炭率就会低;另一方面如果和硼酸反应的酚羟基或水杨醇多了,就会提高酚的转化率,也会提高含碳量吧?
谢谢你的关注和帮忙!远走迦南(站内联系TA)哦你说的我不 太知道,只是看过一些文献上说有硼改性的,没有见过类似的产品,也没有接触过相关的应用,抱歉,目前酚醛的反应机理还没有一个确切的说法吧,不 过一般情况下确定的是酚羟基是不参与反应的。但是有的文献上说硼改性的是酚羟基参加反应的,你是酚先和硼酸反应然后投入甲醛呢?还是酚,醛,硼酸一起投入呢,不好意思啊,我确实不了解,不过比较感兴趣,呵呵chenxue123(站内联系TA)我是一起放进去的,呵呵,前天又看了一篇文献,说是酚羟基参加反映的几率很小,十羟甲基参加反应,但是与硼酸反应时转化率很低。
『肆』 如何提高热塑性酚醛树脂的分子量
增加热固时间,提高热固温度。一般在100-150℃ 固化两个小时,使线性酚醛树脂充分发生交联。
『伍』 酚醛树脂怎样缩聚的要什么条件
酚类和醛类的缩抄聚产物通称为酚醛树脂,一般常指由苯酚和甲醛经缩聚反应而得的合成树脂,它是最早合成的一类热固性树脂。
酚醛树脂虽然是最老的一类热固性树脂,但由于它原料易得,合成方便,以及酚醛树脂具有良好的机械强度和耐热性能,尤其具有突出的瞬时耐高温烧蚀性能,而且树脂本身又有广泛改性的余地,所以目前酚醛树脂仍广泛用于制造玻璃纤维增强塑料、碳纤维增强塑料等复合材料。酚醛树脂复合材料尤其在宇航工业方面(空间飞行器、火箭、导弹等)作为瞬时耐高温和烧蚀的结构材料有着非常重要的用途。
酚醛树脂的合成和固化过程完全遵循体型缩聚反应的规律。控制不同的合成条件(如酚和醛的比例,所用催化剂的类型等),可以得到两类不同的酚醛树脂:一类称为热固性酚醛树脂,它是一种含有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂,如果合成瓜不加控制,则会使体型缩聚反应一直进行至形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂,因此这类树脂又称为一阶树脂;另一类称为热塑性酚醛树脂,它是线型树脂,在合成过程中不会形成三向网络结构,在进一步的固化过程中必须加入固化剂,这类树脂又称为二阶树脂。这两类树脂的合成和固化原理并不相同,树脂的分子结构也不同。
『陆』 如何提高酚醛树脂的韧性
改性,添加增韧成分,这个网上很多,你搜搜。
脆性是酚醛的特点,往往好多改性都是徒劳的,韧性改了就不是酚醛了,别的性能会受到影响。
『柒』 酚醛树脂 比重 是多少
上面那位兄弟 你弄错了吧!!PE是聚苯乙烯。别乱虎人。不好。
酚醛树脂的比重和它的聚合度有关系。只能是相对的。
我大学的时候做过水溶性酚醛树脂和固态树脂这两种比重都不同。我不好回答你的。
酚醛树脂
phenolic resin
酚与醛经聚合制得的合成树脂统称,其中以苯酚-甲
醛树脂最重要。酚醛树脂有热塑性和热固性两类。热塑
性酚醛树脂(或称两步法酚醛树脂),为浅色至暗褐色
脆性固体,溶于乙醇、丙酮等溶剂中,长期具有可溶可
熔性,仅在六亚甲基四胺或聚甲醛等交联剂存在下,才
固化(加热时可快速固化)。主要用于制造压塑粉,也用
于制造层压塑料、清漆和胶粘剂。热固性酚醛树脂(或
称一步法酚醛树脂),可根据需要制成固体、液体和乳
液,都可在热或(和)酸作用下不用交联剂即可交联固
化。为指导树脂合成和成型加工,常将其固化过程分为
A、B、C三个阶段。具有可溶可熔性的预聚体称作A阶酚
醛树脂;交联固化为不溶不熔的最终状态称C阶酚醛树脂;
在溶剂中溶胀但又不完全溶解,受热软化但不熔化的中
间状态称B阶酚醛树脂,热固性酚醛树脂存放过程中粘度
逐渐增大,最后可变成不溶不熔的C阶树脂。因此,其存
放期一般不超过3~6个月。热固性酚醛树脂可用于制造
各种层压塑料、压塑粉、清漆、耐腐蚀塑料、胶粘剂和
改性其他高聚物。
沿革 苯酚-甲醛树脂是最早工业化的合成树脂。
1905~1909年L.H.贝克兰对酚醛树脂及其成型工艺进行
了系统的研究,1910年在柏林吕格斯工厂建立通用酚醛
树脂公司,实现了工业生产。1911年J.W.艾尔斯沃思提
出用六亚甲基四胺固化热塑性酚醛树脂,并制得了性能
良好的塑料制品,获得了广泛的应用。1969年,由美国
金刚砂公司开发了以苯酚-甲醛树脂为原料制得的纤维,
随后由日本基诺尔公司投入生产。现在美国、苏联和中
国也有生产。酚醛树脂的生产至今不衰,1984年世界总
产量约1946kt,居热固性树脂的首位。中国自40年代开
始生产,1984年产量为77.6kt。
生产方法 常用的原料为苯酚、间苯二酚、间甲酚、
二甲酚、对叔丁基或对苯基酚和甲醛、糠醛等。生产过
程包括缩聚和脱水两步。按配方将原料投入反应器并混
合均匀,加入催化剂,搅拌,加热至55~65℃,反应放
热使物料自动升温至沸腾。此后,继续加热保持微沸腾
(96~98℃)至终点,经减压脱水后即可出料。近年来,
开发成功连续缩聚生产酚醛树脂新工艺。
影响树脂合成和性能的主要因素为酚与醛的化学结
构、摩尔比和反应介质的pH。酚与醛的摩尔比大于或等
于1时,初始产物为一羟甲基酚,缩聚时生成线型树脂;小
于1时,生成多羟甲基酚衍生物,形成的缩聚树脂可交联
固化。反应介质的pH小于7时,生成的羟甲基酚很不稳定,
易缩聚成线型树脂;大于7时,缩聚缓慢,有利于多羟甲
基酚衍生物的生成。
生产热塑性酚醛树脂常用盐酸、磷酸、草酸作催化
剂(见酸碱催化剂)使介质pH为0.5~1.5。为避免剧烈沸
腾,催化剂可分次加入。沸腾反应时间一般为3~6h。脱
水可在常压或减压下进行,最终脱水温度为140~160℃。
树脂分子量为500~900。生产热固性酚醛树脂可用氢氧
化钠、氢氧化钡、氨水和氧化锌作催化剂,沸腾反应时
间1~3h,脱水温度一般不超过90℃,树脂分子量为500
~1000。强碱催化剂有利于增大树脂的羟甲基含量和与
水的相溶性。氨催化剂能直接参加树脂化反应,相同配
方制得的树脂分子量较高,水溶性差。氧化锌催化剂能
制得贮存稳定性好的高邻位结构酚醛树脂。
应用 酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶
粘剂及合成纤维等。
压塑粉 生产模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要
用途之一。采用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸
渍填料并与其他助剂混合均匀,再经粉碎过筛即可制得
压塑粉。常用木粉作填料,为制造某些高电绝缘性和耐
热性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。
压塑粉可用模压、传递模塑和注射成型法制成各种塑料
制品。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、
插头等电气零件,日用品及其他工业制品。热固性酚醛
树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。
增强酚醛塑料 以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树
脂)溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经干燥、压制
成型的各种增强塑料是重要的工业材料。它不仅机械强
度高、综合性能好,而且可进行机械加工。以玻璃纤维、
石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要用于制造各种制
动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅氧玻璃纤维和碳纤
维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀材料。
酚醛涂料 以松香改性的酚醛树脂、丁醇醚化的酚
醛树脂以及对叔丁基酚醛树脂、对苯基酚醛树脂均与桐
油、亚麻子油有良好的混溶性,是涂料工业的重要原料。
前两者用于配制低、中级油漆,后两者用于配制高级油
漆。
酚醛胶 热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。
单一的酚醛树脂胶性脆,主要用于胶合板和精铸砂型的
粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂,
在结构胶中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、
酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有
耐热性好、粘结强度高的特点。酚醛-丁腈和酚醛-缩醛
胶粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能,
是结构胶粘剂的优良品种。
酚醛纤维 主要以热塑性线型酚醛树脂为原料,经
熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理,
得到甲醛交联的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量,
可与 5%~10%聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或
黄棕色纤维,强度为11.5~15.9cN/dtex,抗燃性能突出,
极限氧指数为34,瞬间接触近7500℃的氧-乙炔火焰,不
熔融也不延燃,具有自熄性,还能耐浓盐酸和氢氟酸,但
耐硫酸、硝酸和强碱的性能较差。主要用作防护服及耐
燃织物或室内装饰品,也可用作绝缘、隔热与绝热、过
滤材料等,还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭
纤维和离子交换纤维等。
『捌』 酚醛树脂熔点
酚醛树脂结合剂(phenolic resin binder)是指耐火材料用的一种有机结合剂。它是用苯(或甲酚、或二甲酚、或间苯二酚)与甲醛(或糖醛)混合物在催化剂作用下缩聚得到的树脂。它是一种非水性有机结合剂。以前,含碳耐火材料的结合多数采用焦油和沥青,但随着镁-碳和铝-碳耐火材料的推广应用,用酚醛树脂取代或部分取代沥青作结合剂得到广泛采用。
中文名
酚醛树脂结合剂
外文名
phenolic resin binder
学 科
冶金工程
领 域
能源
范 围
耐火材料
释 义
耐火材料用的一种有机结合剂
简介
酚醛树脂结合剂(phenolic resin binder)是指耐火材料用的一种有机结合剂。它是用苯(或甲酚、或二甲酚、或间苯二酚)与甲醛(或糖醛)混合物在催化剂作用下缩聚得到的树脂。它是一种非水性有机结合剂。以前,含碳耐火材料的结合多数采用焦油和沥青,但随着镁-碳和铝-碳耐火材料的推广应用,用酚醛树脂取代或部分取代沥青作结合剂得到广泛采用,其主要原区在于:
(1)碳化率高(52%);
(2)结性好,成型的坯体强度高;
(3)烧后的结合强度高;
(4)常温下碳化速度可以控制;
(5)有害物质含量少,可改善作业环境。
酚醛树脂结合剂随所用的原料成分、配比、催化剂,以及制备工艺不同而不同。酚醛树脂结合剂的分类有以以下3种。
(1)按加热性状或结构形态分类,有热固性酚醛树脂结合剂-一甲阶酚醛树脂结合剂和热塑性酚醛树脂结合剂-一线型酚醛树脂结合剂。
(2)按产品形态分类,有液态酚醛析脂结合剂。又可分为水溶性酚醛树脂和醇溶性酚醛树脂结合剂。固态酚醛树脂结合剂,有粒状、块状和粉末状之分。
(3)按固化温度分类,有高温固化型酚醛树脂结合剂,固化温度130-150℃;中温固化型酚醛树脂结合剂,固化温度105-110℃;常温固化型酚醛树脂结合剂,固化温度20-30℃。
此外,还有各种改性酚醛树脂,如间苯二酸改性树脂、甲酚改性树脂、烷基酚醛树脂、密胺改性树脂、尿素改性树脂和沥青改性树脂等。
线型酚醛树脂
也称热塑性酚醛树脂,由甲醛(F)和苯酚(p)按摩尔比F/P=0.6-0.9配合,在酸性催化剂(如盐酸、硫酸等)作用下形成。反应结果一般聚合度(核体)n为2-10,多数为7,分子量为400-1000。
但在工业上生产酚醛树脂时,不可能控制到每个分子都具有相同的聚合度,因而工业酚醛树脂是不同聚合度的同系物的混合物。
线型酚醛树脂的粘度一与其分子量和温度有关。图粘度是随着温度升高而下降。在相同温度下,粘度随分子量增大而提高。线型酚醛树脂在较低温度下可长时间存放,但未反应的酚会挥发掉,使粘度略有升高。在较高温度下存放时,会发生再聚合现象,分子量增大,也会使粘度升高。线型酚醛树脂可溶于有机溶剂,如二甘醇、乙撑二醇、乙醇、甲醇等。因此用作耐火材料的结合剂时,为了取得较合适的粘度,可用有机溶剂来调整。线型酚醛树脂除有液体状的外,还有固体状,其熔化温度随分子量的增大而提高,加入苯酚可使其熔点降低。固态线型酚醛树脂加热时出现热塑性。
甲阶酚醛树脂
也称热固性酚醛树脂,由甲醛与苯酚按摩尔比F/P=1-3,在碱性催化剂(如氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钡、氢氧化钙等)作用下形成。
反应形成邻经甲基酚或对经甲基酚,继续进行加成反应,便可生成多独甲基酚;再经缩聚反应,形成初期酚醛树脂(即甲阶酚醛树脂)。
反应结果一般形成平均分子量为150-500甲阶酚醛树脂,反应中也会生成低分子量的异形体。如果不断进行缩聚反应,最后会形成不溶不熔状态的丙阶酚醛树脂(为末期酚醛树脂)。
甲阶酚醛树脂也有固体块状、粉状和液态状产品,甲阶酚醛树脂有可溶于水的和可溶于有机溶剂的两类。水溶性的是由于有亲水性的轻甲基(-CH2OH)存在所致。而经过脱水的甲阶酚醛树脂为溶于有机溶剂的树脂,可溶于甲醉、乙醉、甘醇、丙酮等。标准型的甲阶酚醛树脂为溶于有机溶剂型的。
液状甲阶酚醛树脂的粘度与树脂的分子量大小、溶剂种类和树脂含量有关。常温下的粘度在0.02-100Pa·s范围内,而且其粘度也随温度而变化,温度升高粘度下降。同时也存在着粘度随存放时间而变化的现象,存放时间延长,粘度变大,存放期过长会凝固而无法使用。一般夏季存放时间为2-3个月,冬季要长些。用甲阶酚醛树脂作为结合剂时、为了使其发生便化(固化),可借助于加热使其发土硬化,也可在常温下加酸促使其硬化。其碳化过程为甲阶酚醛树脂的进一步缩聚反应,即由甲阶酚醛树脂(初期酚醛树脂)经过乙阶酚醛树脂最后缩聚成为丙阶酚醛树脂(末期酚醛树脂),成为不溶不熔的硬化体。
酚醛树脂既可作烧成和不烧含碳或含碳化硅耐火制品的结合剂,又可作含碳和碳化硅不定形耐火材料的结合剂。
『玖』 酚醛树脂的聚合度和凝胶速度一样吗
不一样,这是两个概念。
聚合度是指的分子链的长度。聚合度(DP、X n)(Degree of Polymerization) :衡量聚合物专分子大小的指标属。以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以n表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含单个结构单元数目。
凝胶速度是指酚醛的反应活性,酚醛是一种热固性的树脂,加热会交联固化,树脂从流动的液体加热后变成固体,其过程称为凝胶,凝胶速度就是固化速度。
『拾』 酚醛树脂预浸料预聚合度如何检测
酚醛树脂也叫电木,又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物,市场销售往往加版着色剂而呈红、黄、黑、绿、权棕、蓝等颜色,有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱,遇强酸发生分解,遇强碱发生腐蚀。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚醛或其衍生物缩聚而得。固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质,因含有游离酚而呈微红色,实体的比重平均1.7左右,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。