导航:首页 > 耗材问题 > 萃淋树脂与萃取色层

萃淋树脂与萃取色层

发布时间:2021-11-15 04:06:32

1. 钍的测定

偶氮胂Ⅲ光度法

方法提要

水样中加入镁载体和氢氧化钠后,钍和镁以氢氧化物形式共沉淀。用浓硝酸溶解沉淀,溶解液通过三烷基氧膦萃淋树脂萃取色层柱选择性吸附钍;草酸-盐酸溶液解吸钍;在草酸-盐酸介质中,钍与偶氮胂Ⅲ生成红色配合物,在分光光度计上,于波长660nm处测量其吸光度。

测定范围为0.01~0.5μg/L。

水样中锆、铀总量分别超过10μg、100μg时,会使结果偏高。

仪器和装置

分光光度计。

离心沉淀机。

试剂和材料

氯化镁(MgCl2·6H2O)。

盐酸(1+9)。

硝酸。

0.025mol/L草酸-0.1mol/L盐酸溶液。

0.1mol/L草酸-6mol/L盐酸溶液。

偶氮胂Ⅲ溶液(1g/L)。

氢氧化钠溶液(10mol/L)称取200gNaOH,用水溶解,稀释至500mL。贮存于聚乙烯瓶中。

钍标准溶液ρ(Th)=10.0μg/mL介质(1+9)HCl。

三烷基氧膦(TRPO)萃淋树脂(60~75目,500g/L)。

树脂的处理用去离子水将三烷基氧膦浸泡24h后弃去上层清液。用3mol/LHNO3搅拌下浸泡2h,而后用去离子水洗至中性。自然晾干。保存于棕色玻璃瓶中。

萃取色层柱的制备用湿法将树脂装入玻璃色层交换柱(内径7mm)中,床高70mm。床的上、下两端用少量聚四氟乙烯丝填塞,用25mL1mol/LHNO3以1mL/min流速通过玻璃色层交换柱后备用。

萃取色层柱的再生依次用20mL0.025mol/L草酸-0.1mol/L盐酸溶液、25mL水、25mL1mol/LHNO3以1mL/min流速通过萃取色层柱后备用。

校准曲线

移取0mL、0.05mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL钍标准溶液,置于一组盛有10L自来水的塑料桶中,加NaOH溶液调节至pH7,加5.1gMgCl2。在转速为500r/min搅拌下,缓慢滴加10mLNaOH溶液,加完继续搅拌半小时,放置15h以上。

弃去上层清液,沉淀转入离心管中,在转速2000r/min下离心10min。弃去上清液。用约6mLHNO3溶解沉淀。溶解液在上述转速下离心10min,上清液以1mL/min流速通过萃取色层柱。

用200mL1mol/LHNO3以1mL/min流速洗涤萃取色层柱,然后用25mL水洗涤,洗涤速度为0.5mL/min。

用30mL0.025mol/L草酸-0.1mol/L盐酸溶液以0.3mL/min流速解吸Th。收集解吸液于烧杯中,在电沙浴上缓慢蒸干。

将上述烧杯中的残渣用0.1mol/L草酸-6mol/L盐酸溶液溶解并转入10mL容量瓶中,加入0.50mL偶氮胂Ⅲ。用0.1mol/L草酸-6mol/L盐酸溶液稀释至刻度。10min后,将此溶液转入3cm比色皿中。以偶氮胂Ⅲ溶液作参比液,在分光光度计上,于波长660nm处测量吸光度,以钍量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线。

分析步骤

取10L水样,加NaOH溶液调节至pH为7,加5.1gMgCl2。以下按校准曲线步骤操作,测量吸光度,从校准曲线上查出相应的钍量。

分析结果的计算

水样中钍的浓度计算参见式(83.11)。

2. α能谱法

方法提要

试样经氢氟酸-硝酸-硫酸-高氯酸分解后,转化成(25+75)HNO3溶液,采用负压反相萃取色层或自然反相CL-TBP萃淋树脂萃取色层分离铀,以水解吸铀后,用电沉积法镀片制备铀α源,用α能谱分析仪测定234U/238U。

试样在刚玉坩埚中加入过氧化钠,于700℃熔融后,用10g/LEGTA-(5+95)三乙醇胺提取,制备成(25+75)HNO3溶液,采用负压反相萃取色层或自然反相CL-TBP萃淋树脂萃取色层分离钍,以3mol/LHCl洗脱钍后,用电沉积法镀片制备钍α源,用α能谱分析仪测定230Th/232Th。

仪器和装置

金硅面垒半导体探测器,α探测真空室,真空泵(真空度小于10Pa),电荷灵敏放大器,线性放大器,偏压电源(输出电压0~300V,稳定度好于0.2%),多道能谱仪(不少于1024道)。直流稳定电源(电流0~2A)。铂电极电沉积阳极。用直径0.5~1mm电铂丝,一端绕成"8mm左右的平面螺状环(盘香状),电镀时,螺状环面对不锈钢圆片。沉积槽聚四氟乙烯制成,内径"20mm,高80mm,不锈钢底座,阳极与阴极间距1cm。恒温水浴箱。

试剂

过氧化钠。

氯化铵。

草酸铵。

氢氟酸。

硝酸。

高氯酸。

硫酸。

三乙醇胺-EGTA混合液100mL溶液中含5mL三乙醇胺和1gEGTA。

氯化镁溶液(20g/L)。

氢氧化钠溶液(10g/L)。

铀电沉积液称取2gNH4Cl和5g(NH4)2C2O4溶于100mL水中(30℃),用盐酸调pH为6。

钍电沉积液称取2gNH4Cl和5g(NH4)2C2O4溶于100mL水中(30℃),用盐酸调pH为2。

CL-TBP萃淋树脂0.193~0.250mm。

色层柱内径7.6mm,高150mm。

天然铀α标准源一个。

天然钍和230Th(或210Po)工作源各一个。

分析步骤

(1)测定铀的试样分解

称取0.1~4.0g(精确至0.0001g)铀总量不大于150μg试样置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加5mLHF、5mLHNO3、5mL(1+1)H2SO4和2mLHClO4,盖上聚四氟乙烯盖,在低温电炉上煮沸30min以上。打开盖,继续蒸发至小体积,取下,冷却,转入铂皿中,在电炉上蒸至白烟冒尽。取下,冷却,加15mL(2+1)HNO3,于电炉上提取至溶液透明,转入100mL烧杯中,用(1+3)HNO3冲洗铂皿,洗液转入100mL烧杯中,加入1~2gNa2O2,待剧烈反应完毕,用(1+3)HNO3冲洗杯壁,使溶液体积保持在50mL左右,继续在电炉上提取至溶液清澈透明。取下,冷却。

(2)铀富集分离

将溶液过滤于已用(1+3)HNO3平衡过的色层柱中,视需要采用负压反相萃取色层分离或自然反相萃取色层分离。

a.负压反相萃取色层分离。利用负压反相萃取色层分离杂质装置(图66.1)控制流速在2~5mL/min,待上柱液流尽,用20mL(1+3)HNO3淋洗柱3次;用14mL3mol/LHCl淋洗柱3次,4mL水淋洗柱1次,流出液弃去。利用负压反相萃取色层分离钍(铀)装置(图66.2),用10mL蒸馏水控制流速在2~5mL/min之间分2次洗脱铀,流出液承接于大气吸收瓶中,然后再转入50mL烧杯中,用水洗尽大气吸收瓶,洗液转入50mL烧杯中,加入1mLHNO3和0.5mLHClO4,置于电炉上冒烟蒸干后,稍冷却,再加入1mLHCl,低温蒸干,供电沉积使用。色层柱用20mL水淋洗后,用带玻璃珠的乳胶管堵住色层柱嘴。于色层柱贮液杯中加入20mL水,盖上盖,供下次使用。

图66.1 色层柱和接液瓶

图66.2 负压反相萃取色层分离杂质装置

图66.3 负压反相萃取色层分离钍(铀)装置

b. 自然反相萃取色层分离。控制自然流速在 1mL/min 以下,待上柱液流尽,用 20mL ( 1 +3) HNO3淋 洗 柱 3 次,用14mL 3mol / L HCl 淋洗柱 3 次,4mL 水淋洗柱1 次,流出液弃去。用 10mL 水分 2次洗脱铀,流出液承接于 50mL 烧杯中,加入1mL HNO3和 0. 5mL HClO4,置于电炉上冒烟蒸干后,稍冷却,再加入 1mLHCl,低温蒸干,供电沉积使用。色层柱用20mL 水淋洗后,用带玻璃珠的乳胶管堵住色层柱嘴。于色层柱贮液杯中加入20mL 水,盖上盖,供下次使用。

(3)测定钍的试样分解

称取0.1~4.0g(精确至0.0001g)钍总量不大于150μg试样置于刚玉坩埚中,视试样量,加入4~8gNa2O2,用玻棒搅匀,上面再覆盖一层过氧化钠,置于700℃的高温中熔融10min,取出,冷却。将坩埚放入250mL烧杯中,视试样量,用50~200mL三乙醇胺-EGTA混合液提取,洗出坩埚;若溶液沉淀很少,则加入2mL氯化镁溶液。将烧杯置于电炉上煮沸2min,取下,冷却。用快速定量滤纸过滤,沉淀和烧杯用氢氧化钠溶液各洗2次,再用水各洗2次。用(3+7)热硝酸将沉淀溶解于原烧杯中。

(4)钍富集分离

将溶液过滤于已用(25+75)HNO3平衡过的色层柱中,视需要采用负压反相萃取色层分离或自然反相萃取色层分离。

a.负压反相萃取色层分离。利用负压反相萃取色层分离杂质装置(图66.2)控制流速在2~5mL/min,待上柱液流尽,用20mL(25+75)HNO3淋洗柱3次,4mL3mol/LHCl淋洗柱1次,流出液弃去。利用负压反相萃取色层分离钍(铀)装置(图66.3),用10mL3mol/LHCl控制流速在2~5mL/min,分2次洗脱钍,流出液承接于大气吸收瓶中,然后再转入50mL烧杯中,用水洗尽大气吸收瓶,洗液转入50mL烧杯中,加入1mLHNO3和0.5mLHClO4,置于电炉上冒烟蒸干后,稍冷却,再加入1mLHCl,低温蒸干,供电沉积使用。色层柱用30mL水淋洗后,用带玻璃珠的乳胶管堵住色层柱嘴。于色层柱贮液杯中加入20mL水,盖上盖,供下次使用。

b.自然反相萃取色层分离。控制自然流速在1mL/min以下,待上柱液流尽,用20mL(25+75)HNO3淋洗柱3次,4mL3mol/LHCl淋洗柱1次,流出液弃去。用10mL3mol/LHCl分2次洗脱钍,流出液承接于50mL烧杯中,加入1mLHNO3和0.5mLHClO4,置于电炉上冒烟蒸干后,稍冷却,再加入1mLHCl,低温蒸干,供电沉积使用。色层柱用30mL水淋洗后,用带玻璃珠的乳胶管堵住色层柱嘴。于色层柱贮液杯中加入20mL水,盖上盖,供下次使用。

(5)电沉积制备α源

a.铀α源的制备。用10mL铀电沉积液溶解分离纯化后的试样,试液倒入电沉积槽,加入0.05~0.1g(NH4)2C2O4,将电沉积槽放入水温(65±5)℃的恒温水浴箱中,接通电源,将电流调至1.2A。此时,电沉积液pH为6;电沉积时间视pH变化而定,一般为40min左右,pH由6上升到8,再由8降到2;这时,向电沉积槽内加入3滴氨水,3~5min后加入几滴氨水,切断电源,小心取出阴极片,水清洗后用酒精棉球擦净样片,晾干,编号待测。

b.钍α源的制备。用10mL钍电沉积液溶解分离纯化后的试样,试液倒入电沉积槽,加入0.05~0.1g(NH4)2C2O4,将电沉积槽放入水温(65±5)℃的恒温水浴箱中,接通电源,将电流调至1.2A。此时,电沉积液pH为2;电沉积时间视pH变化而定,一般为40min左右,pH由2上升到8,再由8降到2;这时,向电沉积槽内加入3滴氨水,3~5min后加入几滴氨水,切断电源,小心取出阴极片,用水清洗后用酒精棉球擦净样片,晾干,编号待测。

(6)测量

a.谱仪工作状态选择。

aα探测真空室的真空度一般控制在1~10Pa。真空度不宜过高,以免引起核反冲对探测器的污染。

b确定探测器的工作偏压:根据偏压-能量分辨率实验曲线,选择分辨率最好的偏压作为探测器最佳偏压值。每个探测器初次使用前必须进行偏压选择。

c改变线性放大器的放大倍数,使测量峰居于显示器合适部位。

d测量能量分辨率:将230Thα源或210Poα源放入α探测真空室内,抽真空。测量α谱仪的能量分辨率,要求仪器的能量分辨率好于1%。

b.能量刻度。用天然钍或其他已知能量的α薄源对谱仪进行能量刻度,能量非线性不得超过1%。

c.效率刻度。将已知放射性活度的铀标准源放在探测真空室内,抽真空,测量238U、234Uα能谱,求出实测计数与铀标准源活度的百分比,即为探测效率,按式(66.1)计算:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:Ea为谱仪的探测效率;Rs为刻度源的净计数率,s-1;Ra为α粒子绝对发射率,s-1(此处用238U的活度,Bq)。

谱仪的探测效率确定以后,如测量的几何条件、系统的配置等有变化时,必须重新刻度。

d.测量全流程本底。按制定的方法,制备不少于各2份空白铀、钍α源试样片,在测量装置上测量全流程本底,取平均值作为全流程本底值。当更换试剂或探测器时,应重新测量全流程本底。

e.测量试样。首先,根据所要求的相对误差ε和试样计数率N,按式(66.2)计算出测量时间t:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

然后,将待测试样的铀(或钍)α源,放在α探测真空室内,抽真空,按所确定的测量时间t测量α能谱曲线,读取238U、234U、230Th、232Th的谱峰面积。

(7)分析结果的计算

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:238U、234U、230Th、232Th为扣除仪器本底加试剂空白试样的该同位素的峰面积;x为234U或230Th的峰面积;y为238U或232Th的峰面积;σ为相对标准偏差。

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:δx为

(8)全流程试剂空白检验

按给出的分析流程对所用试剂进行了全流程空白检验,空白(计数/24h):238U为31.3、234U为29.4、230Th为28.8、232Th为18.0。

(9)测量下限估算

通过本流程对砂岩样分解、富集分离制出的试样(电沉积α源片),用α能谱法测量234U/238U、230Th/232Th比值的不确定度可用合成标准偏差来表示:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中各符号的物理意义同式(66.4)和式(66.5)。

我国对固态地质试样中的234U/238U、230Th/232Th比值测定还没有制定分析误差要求,以EJ/T751—93《放射性地质矿产分析试验质量保证规范》对水中234U/238U、230Th/232Th比值分析允许偶然误差作为参考,即U(或Th)大于10μg/g以上试样的相对允许误差为5%,1~10μg/g试样的相对允许误差为10%。对234U/238U来说,要满足10%的相对标准偏差,根据公式(66.6)各核素的测量计数必须达到200个计数以上。虽然238U与232Th的半衰期不一样,同质量238U放射性比活度是232Th放射性比活度的3倍,但地壳中232Th的克拉克值刚好是238U的3倍,所以低品位试样中238U与232Th活度比1左右,同样测量230Th/232Th比值要达到10%的相对标准偏差,各核素的测量计数也必须有200个计数以上。

试样中核素达到放射性平衡时,1μg铀中238U、234U、230Th的比活度均为0.0123Bq,1μg钍中232Th比活度为4.03×10-3Bq。"20mm金硅面垒半导体探测器,安装"18mm准直孔情况下,α能谱仪的探测效率一般不会大于20%(4!)。本方法全流程回收率一般为50%~90%。对于铀、钍都是1μg/g的低品位试样:称取4g试样,α能谱仪的探测效率取20%,全流程回收率取70%,以24h为测量计时单位的条件下,可计算出α能谱仪对238U、234U、230Th的净计数为595个,232Th的净计数为195个。

根据上述条件,在要求10%的相对标准偏差下,可计算出本流程称取不同试样量的测量下限。增大称样量能显著降低测量下限或显著提高测量效率。本流程238U/234U测量下限为铀0.5μg/g、230Th/232Th测量下限定为钍1.2μg/g是可行的,能满足地质勘查研究的需要。

3. TBP萃淋树脂-巯基棉分离富集-电感耦合等离子体发射光谱法

试样用王水分解,经TBP萃淋树脂和巯基棉分离富集分组,用ICP-AES法测定Fe、Ca、Mg、Cu、Mn、Pb、Zn、Co、Ni、Au、Ag、In、Tl、Cd、Bi、Ga、Mo、Se、Te和As共20个元素。试样用Na2O2分解,用校正因数校正元素间光谱干扰,采用内标法测定Al、Ti、V、Ba、Sr、Sn、Sc、Cr、Be、Si和Sb共11个元素。

仪器

电感耦合等离子体发射光谱仪。

高盐雾化器,附蠕动泵。

试剂

王水。

锑标准储备溶液ρ(Sb)=10.00mg/mL。

其他单元素标准储备溶液ρ(B)=1.00mg/mL。

用于酸溶分解试样的组合标准见表69.6,用于碱熔分解试样的组合标准见表69.7。

表69.6酸溶体系组合标准系列

注:①此系列按分离步骤进行;②含(15+85)HCl,20g/L柠檬酸。

表69.7 碱熔体系组合标准系列

注:①各组标准溶液中含20g/L柠檬酸,(15+85)HCl,以及16mg/mLNaOH。

TBP萃淋树脂交换柱(1cm×10cm),顶杯容积25mL。70~120目,用50g/LNa2CO3溶液浸泡20h,抽滤,水洗至中性,装柱。使用前依次用0.004mol/LEDTA溶液、水、2g/L硫脲-(1+99)HCl和水淋洗,最后用25mL0.8mol/LHBr淋洗平衡,备用。

巯基棉纤维素分离柱0.1g巯基棉装柱,依次用10mL水,3mL6mol/LHCl淋洗,用水再洗至中性。用25mL1mol/LHCl平衡后备用。

分析步骤

(1)酸溶-TBP萃淋树脂分离分析溶液的制备

称取100mg(精确至0.01mg)试样,置于50mL烧杯中,加12mL王水,于沸水浴上分解。加2mLHCl赶HNO32次。加5mLHBr再分解1h后蒸干。重复加2mLHBr蒸干3次。加10mL0.8mol/LHBr,置于低温电炉上煮沸即取下。冷却后加2滴饱和溴水,放置15min,用中速滤纸过滤于TBP柱内,流速1mL/min。用50mL烧杯承接流出液,再用40mL0.8mol/LHBr洗烧杯和树脂柱,淋洗液用同一50mL烧杯承接,此溶液为溶液(A)。

被树脂吸附的Zn、Tl、Bi、Cd、Au和Ag则依次用15mL水洗脱In和Cd,用30mL0.004mol/LEDTA溶液洗脱Tl和Bi,用20mL热的2g/L硫脲-(1+99)HCl洗脱Au和Ag,洗脱液合并,为溶液(B)。

(2)铁、钙、镁、铜、铅、锌、钴、镍和锰的测定

将溶液(A)于水浴上蒸干,用少量3mol/LHCl溶液溶解盐类后移入10mL比色管中,用水稀释至刻度,摇匀。取5.0mL用ICP-AES法测定。

(3)铜、镉、铋、铊、金、银、镓和钼的测定

剩余的5mL溶液(A)中补加5mL3mol/LHCl,加0.2g抗坏血酸,将溶液倾入用10g/L抗坏血酸-3mol/LHCL平衡过的原TBP柱内,流速0.5mL/min。用20mL10g/L-3mol/LHCl淋洗。此时Ga、Mo被TBP树脂吸附。再用水洗脱Ga、Mo,洗脱液与溶液(B)合并,将合并后的溶液于水浴上蒸发至约1mL,移入5mL称量瓶中,再蒸干。准确加入2.50mL(15+85)HCl,用ICP-AES法测定。

(4)巯基棉分离分析溶液的制备及砷、硒和碲的测定

称取100mg(精确至0.01mg)试样,置于50mL烧杯中,于沸水浴上分解。重复用2mLHCl赶HNO33次,蒸至近干。加2mL200g/L柠檬酸溶液和10mL1mol/LHCl,倾入巯基棉柱内,流速0.5mL/min,用100mL烧杯承接流出液。用25mL1mol/LHCl洗烧杯和巯基棉柱,再用10mL6mol/LHCl和10mL水淋洗,淋洗液和流出液合并置于水浴上蒸干,加10mL6mol/LHCl溶解盐类,冷却。加3mL500g/LKI溶液和3mL300g/LSnCl2溶液,再倒入另一已用6mol/LHCl平衡过的巯基棉柱内,流速为0.5mL/min。用15mL饱和NaCl-6mol/LHCl溶液淋洗烧杯和巯基棉柱3次,用25mL水洗柱5次。分别取出吸附硒、碲的巯基棉与吸附砷(Ⅲ)的巯基棉,一并置于20mL烧杯中,加2mLHCl、3mLHNO3,于水浴上加热1h,取出用水冲洗杯壁后过滤,滤液用25mL烧杯承接。水洗烧杯和滤纸各4次,将滤液蒸发至约1mL,转入5mL称量瓶中,蒸干。准确加入2.50mL(1+9)HNO3,用ICP-AES法测定。

(5)锑和硅的测定

称取30mg(精确至0.01mg)试样,置于石墨坩埚中,加0.3gNa2O2,混匀,覆盖0.1gNa2O2,于650℃熔融15min,取出冷却。将坩埚置于已盛有12mL(1+1)HCl和1.5mL400g/L柠檬酸的100mL塑料杯中提取,用水洗净坩埚,将溶液移入已加有1mL25×10-6Y内标的25mL比色管中,用水稀释至刻度,摇匀后测定。

(6)钛、钒、钪、锶、钡、铬、锡、铝和铍的测定

称取100mg(精确至0.01mg)试样,置于石墨坩埚中,用Na2O2分解,手续同上。用8mL(1+1)HCl和1mL200g/L柠檬酸溶液于50mL烧杯中提取,将提取液于水浴上蒸发至约2mL,补加0.5mLHCl,冷却,移入已加有1mL10.0μg/mLY内标的10mL比色管中,用水稀释至刻度,摇匀后测定。

4. 分离和富集

铀在矿石中含量都很低,大量的伴生元素往往妨碍铀的测定。因此,大部分测定铀的方法都需先行分离或富集。分离铀的方法很多,有沉淀法、螯合物形成法、萃取法、色层法、离子交换法和汞阴极电解法等。

65.1.2.1 沉淀分离法

铀沉淀分离的方法很多。在没有碳酸盐、柠檬酸、酒石酸及氟化物存在的适当介质中,用氨水、吡啶或六次甲基四胺都能将铀沉淀成重铀酸铵,与碱金属、碱土金属以及铜、镍、钴、锌、锰等元素分离,铁、铝、锆、钛、稀土等与铀一起被沉淀。氟化物、碘酸盐或草酸盐在适当的酸性介质中可以沉淀铀(Ⅳ),而铀(Ⅵ)不沉淀,可借此用于分别测定铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)。用氟化物作沉淀剂,由于生成水合四氟化铀,将与很多伴生的阳离子形成复盐,而使铀(Ⅳ)与铁、铝、锆、钛、铌、和钽等元素分离。磷酸盐在(2+98)~(4+96)HCl溶液中,能定量地沉淀铀(Ⅳ)成UO2HPO4,锆、钍、铋等也同样被沉淀,沉淀溶解于过量的磷酸或其他强酸中,此法在分析中主要用作铀与钒分离。某些有机试剂亦能沉淀铀(Ⅳ),如铜铁试剂可在强硫酸或盐酸介质中沉淀铀(Ⅳ),铁、锆、钛、钒、铌、胆、锡等同时被沉淀。碱金属、碱土金属、铀(Ⅵ),以及铝、磷、镍、锌等不被沉淀。钴试剂(α-亚硝基-β-萘酚)则在弱酸或弱碱性溶液中沉淀铀(Ⅵ),钴、铁、镍等同时被沉淀,而铝、锌、碱土金属等不被沉淀。

65.1.2.2 配位分离法

铀形成配合物分离,最典型的方法是铀和碳酸钠形成Na4UO2(CO3)3配合物进入溶液与铁、钛、钴、镍、锰、锌、铍和碱土金属分离。

65.1.2.3 萃取分离法

萃取分离的方法也很多。在0.05~0.5mol/LHNO3中可用乙醚萃取硝酸铀酰,部分钍、铈、铁、钒亦同时被萃取。在(1+9)H2SO4中可用三氯甲烷或乙醚萃取铀的铜铁试剂配合物与铝、氢氧化铵组、碱土金属及硫化铵组的其他元素分离。TBP萃取铀主要在硝酸介质中进行,萃取分配比在5~6mol/LHNO3中达到最大值;但在有大量硝酸盐存在下,即使硝酸浓度低于1mol/L,铀也能定量被萃取。常用的盐析剂有:硝酸铝、硝酸钙、硝酸钠和硝酸铵,同时被萃取的有钍、钪、钇和金等。在4mol/LHNO3溶液中也可用(2+8)磷酸三丁酯-苯萃取铀。也有在pH2~3的硝酸介质中,以硝酸钠作盐析剂,用磷酸三丁酯萃取铀(Ⅵ),钍、锆和稀土元素同时被萃取。

三烷基氧膦(TRPO)和三辛基氧膦(TOPO)都是铀的有效萃取剂。二者萃取铀的酸度基本相同,均为0.5~3mol/LHNO3,同时被萃取的有铁、铈、钒、锆、钍和钼(均为高价)。

65.1.2.4 色层分离法

目前,用于萃取色层分离铀的萃取剂有:胺类萃取剂N263(氯化三辛基甲基胺)、N235(三正辛胺)、N1923(国产胺型萃取剂);中性配位剂P350(甲基磷酸二甲庚酯)、TBP(磷酸三丁酯)、C1-TBP萃淋树脂;酸性配位剂P507(2-乙基己基磷酸单2-乙基己酯);亚砜类萃取剂DOSO(二正辛基亚砜)等结合载体聚三氟氯乙烯粉、聚四氟乙烯粉、硅胶、硅烷化硅球、DA201大孔吸附树脂(二乙基苯-丙烯腈共聚物)、X-5型大孔吸附树脂(聚二乙烯苯)、交联聚甲基丙烯酸型树脂和泡沫塑料(聚氨酯或聚醚酯)等作载体组成的固定相,均能达到在一定浓度的硝酸或盐酸溶液中富集分离的目的。在实践中得到广泛应用的是P350萃取色层、Cl-TBP萃淋树脂。用DOSO-交联聚甲基丙烯树脂组成的固定相,可在1.5mol/LHClO4中定量富集铀,同时被富集的还有金、钯、汞等。CL-TBP萃淋树脂,可在!(HNO3)=12%~50%介质中萃取铀,同时被萃取的有金、钍、钇、钪。在!(HNO3)=6%~35%介质中可用P350与DA201或者X-5型聚二乙烯苯组成的萃取色层定量富集铀,在有盐析剂硝酸铝存在下可降低酸度为!(HNO3)=2%,铀也能定量被萃取,同时被萃取的还有钍。在0.5~3mol/LHCl-2.5~3mol/LNaCl体系中P350也能定量萃取铀,同时被萃取的还有镓、铊、金等。

65.1.2.5 离子交换树脂分离法

离子交换树脂的方法也适用于微量铀的分离,目前应用较广泛的是大孔阳离子交换树脂D235,是在4mol/LHCl中(或者在含有100g/LNaCl存在下交换酸度可降至为1mol/LHCl)进行交换分离钍,稀土、锆、钛、钒等干扰元素。

在硫酸或高氯酸溶液中,用汞阴极电解法,铀被还原为四价(部分为三价)留在溶液中锌、镉、铁、铬、铊、钴、镍、锰、铟、铅、锡、锑、铜、铋、金、银等元素以金属析出而与铀分离。稀土、锆、铌、钽等元素与铀共存于溶液中。

5. 土壤中氟化物标准

易启标准网有这些全文电子版免费下载的.
下载方法,先在网络搜索到易启标准网,打开网站后免费注册成为会员,登陆后搜索您要的标准或者书籍,然后下载.如有问题可参考这个网站的帮助文件的.

下面的相关标准供参考下载:
NY/T 1121.1-2006 土壤检测 第1部分:土壤样品的采集、处理和贮存 764KB
NY/T 1121.11-2006 土壤检测 第11部分:土壤总砷的测定 558KB
NY/T 1121.10-2006 土壤检测 第10部分:土壤总汞的测定 629KB
NY/T 1104-2006 土壤中全硒的测定 949KB
JB/T 7877-1999土壤耕作机械凹面圆盘 332KB
JB/T 7877-1999 土壤耕作机械 凹面圆盘 244KB
JB/T 6272-1992 中耕机 土壤工作部件 491KB
HJ/T 25-1999 工业企业土壤环境质量风险评价基准 扫描版 602KB
HJ/T 166-2004 土壤环境监测技术规范 扫描版 2253KB
HJ 53-2000 拟开放场址土壤中剩余放射性可接受水平规定(暂行) 扫描版 527KB
HJ 350-2007 展览会用地土壤环境质量评价标准(暂行) 1281KB
CJ/T 3073-1998 土壤固化剂 363KB
GB/T 20089-2006 土壤耕作机械 桦式犁工作部件 词汇 124KB
GB/T 20087-2006 土壤耕作机械 旋转式中耕机刀片 安装尺寸 43KB
GB/T 20086-2006 土壤耕作机械 镇压器 联接方式和工作幅宽 81KB
GB/T 18834-2002 土壤质量 词汇 扫描版 4205KB
GB/T 6274-1997肥料和土壤调理剂术语 538KB
GB/T 17141-1997土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法 481KB
GB/T 17141-1997 土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 扫描版 733KB
GB/T 17140-1997 土壤质量 铅、镉的测定 KI-MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法 扫描版 813KB
GB/T 17139-1997 土壤质量 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法 扫描版 606KB
GB/T 17138-1997 土壤质量 铜、锌的测定 火焰原子吸收分光光度法 扫描版 896KB
GB/T 17137-1997 土壤质量 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法 扫描版 723KB
GB/T 17136-1997 土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法 扫描版 1190KB
GB/T 17135-1997 土壤质量 总砷的测定 硼氢化钾-硝酸银分光光度法 扫描版 863KB
GB/T 17134-1997 土壤质量 总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 扫描版 591KB
GB/T 14552-1993 水和土壤质量 有机磷农药的测定 气相色谱法 扫描版 1778KB
GB/T 14550-93 土壤质量 六六六和滴滴涕的测定气相色谱法 扫描版 375KB
GB 15618-1995土壤环境质量标准 810KB
GB 15618-1995 土壤环境质量标准 扫描版 810KB
GB 11220.1-99土壤中铀的测定 124KB
GB/T 11219.2-1989 土壤中钚的测定 离子交换法 扫描版 164KB
GB 9836-88土壤全钾测定法 162KB
GB 9835-88土壤碳酸盐测定法 89KB
GB 8834-1988 土壤有机质测定法 137KB
GB 7888-87森林土壤渗透性的测定 137KB
GB 7883-87森林土壤易还原锰的测定 76KB
GB 7879-87森林土壤有效铜的测定 134KB
GB 7878-87森林土壤有效钼的测定 210KB
GB 7877-87森林土壤有效硼的测定 100KB
GB 7876-87森林土壤烧失量的测定 55KB
GB 7875-87森林土壤全硫的测定 228KB
GB 7874-87森林土壤全钾、全钠的测定 238KB
GB 7872-87森林土壤粘粒的提取 226KB
GB 7871-87森林土壤水溶性盐分分析 790KB
GB 7865-87森林土壤交换性钙和镁的测定 128KB
GB 7864-87森林土壤交换性盐基总量的测定 74KB
GB 7848-87森林土壤坚实度的测定 100KB
GB 7844-87森林土壤比重的测定 79KB
GB 7839-87森林土壤温度的测定 70KB
GB 7836-87森林土壤最大吸湿水的测定 58KB
GB 7833-87森林土壤含水量的测定 100KB
GB 7680-87森林土壤有效锌的测定 176KB
GB 6260-86土壤中氧化稀土总量的测定对马尿酸偶氮氯膦分光光度法 180KB
GB 11728-89土壤中铜的卫生标准 607KB
GB 11220.2-89土壤中铀的测定三烷基氧膦萃取-固体荧光法 151KB
GB 11220.2-89 土壤中铀的测定 三烷基氧膦萃取-固体荧光法 扫描版 146KB
GB 11220.1-89 土壤中铀的测定 CL-5209萃淋树脂分离2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚分光光度法 扫描版 124KB
GB 11219.2-89土壤中钚的测定离子交换法 163KB
GB 11219.1-89土壤中钚的测定萃取色层法 237KB
HJ 77.4-2008 土壤和沉积物 二恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(发布稿).pdf 390KB
DZT 0130.5-2006 地质矿产实验室测试质量管理规范 第5部分:多目标地球化学调查(1:250000)土壤样品化学成分分析.pdf 2193KB
JBT 6272-2007 中耕机 土壤工作部件.pdf 562KB
GB/T 22104-2008 土壤质量 氟化物的测定 离子选择电极法(印章处不清晰) 256KB
GB/T 22105.1-2008 土壤质量 总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法 第1部分:土壤中总汞的测定(印章处不清晰) 280KB
GB/T 22105.2-2008 土壤质量 总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法 第2部分:土壤中总砷的测定(印章处不清晰) 260KB
GB/T 22105.3-2008 土壤质量 总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法 第3部分:土壤中总铅的测定(印章处不清晰) 294KB
NY/T 1616-2008 土壤中9种磺酰脲类除草剂残留量的测定 液相色谱-质谱法 316KB
NY/T 1615-2008 石灰性土壤交换性盐基及盐基总量的测定 259KB
NY/T 1613-2008 土壤质量 重金属测定王水回流消解原子吸收法 486KB
NY/T 1121.21-2008 土壤检测 第21部分:土壤最大吸湿量的测定 143KB
NY/T 1121.20-2008 土壤检测 第20部分:土壤微团聚体组成的测定 451KB
NY/T 1121.19-2008 土壤检测 第19部分:土壤水稳性大团聚体组成的测定 247KB
DB51/T 836-2008 土壤中总示、总砷的测定 原子荧光光谱法 147KB
NY/T 1377-2007 土壤中pH值的测定 192KB
NY/T 1378-2007 土壤氯离子含量的测定 381KB
QX/T 75-2007 土壤湿度的微波炉测定 2001KB
SL 190-2007 土壤侵蚀分类分级标准(包含条文说明)(单行本完整清晰扫描版) 12037KB
GB/T 17949.1-2000 接地系统的土壤电阻率、接地阻抗和地面电位测量导则 第1部分:常规测量 1401KB
LY/T 1237-1999森林土壤有机质的测定及碳氮化的计算 143KB
LY/T 1236-1999森林土壤速效钾的测定 86KB
LY/T 1234-1999森林土壤全钾的测定 138KB
LY/T 1233-1999森林土壤有效磷的测定 147KB
LY/T 1232-1999森林土壤全磷的测定 174KB
LY/T 1229-1999森林土壤水解性氮的测定 99KB
LY/T 1225-1999森林土壤颗粒组成(机械组成)的测定 467KB
LY/T 1223-1999森林土壤坚实度的测定 149KB
LY/T 1218-1999森林土壤渗滤率的测定 155KB
LY/T 1217-1999森林土壤稳定凋萎含水量的测定 60KB
LY/T 1213-1999森林土壤含水量的测定 119KB
LY/T 1212-1999森林土壤水和天然水样品的采集与保存 81KB
LY/T 1210-1999森林土壤样品的采集与制备 368KB
GB/T 14550-2003 土壤中六六六和滴滴涕测定的气相色谱法 233KB
WS/T 88-1996煤及土壤中总氟测定方法燃烧水解?离子选择电极法标准 132KB
GB/T 20087-2006土壤耕作机械旋转式中耕机刀片安装尺寸 45KB
GB/T 20086-2006土壤耕作机械镇压器联接方式和工作幅宽 83KB
GB/T 14552-93水和土壤质量有机磷农药的测定气相色谱法 1720KB
WS/T 88-1996 煤及土壤中总氟测定方法 燃烧水解-离子选择电极法 540KB
NY/T 890-2004土壤有效态锌、锰、铁、铜含量的测定二乙三胺五乙酸(DTPA)浸提法 1113KB
NY/T 889-2004土壤速效钾和缓效钾含量的测定 136KB
NY/T 295-1995中性土壤阳离子交换量和交换性盐基的测定 216KB
NY/T 1155.6-2006 农药室内生物测定试验准则 除草剂 第6部分:对作物的安全型试验 土壤喷雾法 496KB
NY/T 1155.5-2006 农药室内生物测定试验准则 除草剂 第5部分:水田除草剂土壤活性测定试验浇灌法 465KB
NY/T 1155.3-2006 农药室内生物测定试验准则 除草剂 第3部分:活性测定试验 土壤喷雾法 560KB
NY/T 1153.3-2006 农药登记用白蚁防治剂 药效试验方法及评价 第3部分:农药土壤处理防治白蚁 677KB
NY/T 1121.9-2006 土壤检测 第9部分:土壤有效钼的测定 490KB
NY/T 1121.8-2006 土壤检测 第8部分:土壤有效硼的测定 582KB
NY/T 1121.7-2006 土壤检测 第7部分:酸性土壤有效磷的测定 542KB
NY/T 1121.6-2006 土壤检测 第6部分:土壤有机质的测定 629KB
NY/T 1121.5-2006 土壤检测 第5部分:石灰性土壤阳离子交换量的测定 609KB
NY/T 1121.4-2006 土壤检测 第4部分:土壤容重的测定 408KB
NY/T 1121.3-2006 土壤检测 第3部分:土壤机械组成的测定 1513KB
NY/T 1121.2-2006 土壤检测 第2部分:土壤pH的测定 586KB
NY/T 1121.18-2006 土壤检测 第18部分:土壤硫酸根离子含量的测定 576KB
NY/T 1121.17-2006 土壤检测 第17部分:土壤氯离子含量的测定 433KB
NY/T 1121.16-2006 土壤检测 第16部分:土壤水溶性盐总量的测定 546KB
NY/T 1121.15-2006 土壤检测 第15部分:土壤有效硅的测定 483KB
NY/T 1121.14-2006 土壤检测 第14部分:土壤有效硫的测定 466KB
NY/T 1121.13-2006 土壤检测 第13部分:土壤交换性钙和镁的测定 678KB
NY/T 1121.12-2006 土壤检测 第12部分:土壤总铬的测定 567KB
GB 11219.1-89 土壤中钚的测定 萃取色层法 扫描版 240KB

6. 硝酸钍液和氢氧化钠反应白色絮状物怎样去除

7. 钐-钕法同位素年龄分析流程

方法提要

氢氟酸+高氯酸溶样。化学分离分两步进行,首先在阳离子树脂交换柱上分离总稀土元素,然后采用离子交换法或萃取色层法从总稀土元素中分出钕、钐。热电离质谱计(TIMS)上测出试样的143Nd/144Nd比值,同位素稀释法测定钐、钕含量(目的是测147Sm/144Nd比值),最小二乘拟合计算等时线年龄,同时给出钕同位素初始比值,或仅计算单个试样的钕模式年龄。高精度的同位素分析和测定等时线年龄时合理选择试样,是测定工作成败的关键。

本方法对测定精度要求,147Sm/144Nd比值相对误差0.5%~1%,143Nd/144Nd比值相对误差1×10-5~3×10-5,等时线年龄在100~1000Ma内,95%置信度,相对误差小于2%~5%。

仪器装置和器皿

热电离质谱计MAT260、MAT261、MAT262、VG354、TRITON等相当类型。

点焊机质谱计的配套设备。

质谱计灯丝预热装置质谱计的配套设备。

聚四氟乙烯烧杯10mL与30mL。

氟塑料(F46)试剂瓶500mL、1000mL与2000mL。

聚乙烯塑料洗瓶250mL、500mL、1000mL。

氟塑料(F46)滴瓶30mL。

氟塑料(F46)烧杯30mL、50mL与250mL。

氟塑料(F46)对口双瓶亚沸蒸馏器1000mL。

石英试剂瓶2000mL。

石英亚沸蒸馏器。

石英减压亚沸蒸馏器。

石英交换柱内 径6mm,高300mm,上部接内径20mm高110mm敞口容器,尾端内嵌石英筛板,要求上面的树脂不泄漏,溶液滴速适当,树脂床直径6mm,高100mm,13或16支为一组,用于总稀土元素分离。

石英交换柱 内径2mm,高350mm,上部接内径16mm高50mm小口容器,尾端内嵌氟塑料筛板,要求上面的树脂不泄漏,溶液滴速适当,树脂床直径2mm,高300mm,13或16支为一组,用于α-HIBA离子交换分离。

石英交换柱 内径8mm,高180mm,上部接内径20mm高60mm敞口容器,尾端内嵌石英筛板,要求上面的树脂不泄漏,溶液滴速适当,树脂床直径8mm,高100mm,13或16支为一组,用于萃取色层法钕、钐分离。

石英交换柱 内径30mm,高400mm,上接敞口容器,下端塞聚四氟乙烯纤维,用于阳离子树脂的预处理。

氟塑料(PFA)密封溶样器 15mL。

高压釜 包括30mL聚四氟乙烯闷罐、热缩套、不锈钢外套。

石英滴管。

石英量筒(杯)10mL、50mL。

硬脂玻璃量筒1000mL。

三角玻璃瓶250mL。

玻璃烧杯3000mL。

水纯化系统。

分析天平感量0.00001mg。

酸度计测量精度pH±0.02。

磁力搅拌机。

电热板(温度可控)。

超声波清洗器。

不锈钢恒温烘箱<300℃。

高速离心机。

聚乙烯或石英离心管。

干燥器。

微量取样器10μL与50μL。

器皿清洗

所有使用的氟塑料与石英器皿,用(1+1)优级纯盐酸和优级纯硝酸先后在电炉上于亚沸状态下各煮2h,去离子水冲洗后又用去离子水煮沸1h,再用超纯水一只只冲洗,超净工作柜中电热板上烤干。第一次使用的新器皿在用酸煮沸前,需先用洗涤剂擦洗。

试剂与材料

去离子水二次蒸馏水再经Milli-Q水纯化系统纯化。

超纯水去离子水经石英蒸馏器蒸馏。

超纯盐酸用(1+1)优级纯盐酸经石英蒸馏器亚沸蒸馏纯化,实际浓度用氢氧化钠标准溶液标定。进一步用超纯水配制为需求浓度。

超纯硝酸用(1+1)优级纯硝酸经石英蒸馏器亚沸蒸馏纯化,实际浓度用氢氧化钠标准溶液标定。进一步用超纯水配制为需求浓度。

超纯氢氟酸用优级纯氢氟酸经对口氟塑料(F46)双瓶亚沸蒸馏器制备。

超纯高氯酸用优级纯高氯酸经石英蒸馏器减压亚沸蒸馏制备。

丙酮优级纯。

无水乙醇分析纯。

超纯氢氧化铵用高纯氢氧化铵在密封干燥器中平衡法制备。

200~400目AG50×8或Dowex50×8强酸性阳离子交换树脂,或其他性能相似、性能更好的树脂。

α-羟基异丁酸(α-HIBA)分析纯。

二-2-乙基己基正膦酸(HDEHP,P204)分析纯。

P204(HDEHP)萃淋树脂。

P507(HEHEHP)萃淋树脂。

聚四氟乙烯粉末。

200~400目AG1×8或Dowex1×8强碱性阴离子交换树脂。

铀试剂Ⅲ(偶氮胂Ⅲ)溶液(wB=0.08%)用分析纯固体铀试剂Ⅲ与超纯水配制。

145Nd或146Nd稀释剂富集145Nd或146Nd同位素的固体氧化钕(Nd2O3)。

149Sm或147Sm稀释剂富集149Sm或147Sm同位素的固体氧化钐(Sm2O3)。

145Nd(或146Nd)+149Sm(或147Sm)混合稀释剂溶液溶液配制与浓度标定见附录86.3A。

普通氧化钕(Nd2O3)光谱纯基准物质,保存在干燥器中。

普通氧化钐(Sm2O3)光谱纯,基准物质,保存在干燥器中。

GBW04419全岩,钐-钕法国家一级标准物质。

实验室专用薄膜(Parafilm)。

超纯硝酸c(HNO3)=3.5mol/L用高浓度超纯硝酸和超纯水配制。

铼带规格18mm×0.03mm×0.8mm

试样分解

操作程序分两种情况:①钐、钕含量的稀释法测定(ID)和钕同位素组成(IC)测定,分别称样、溶样。②一次称样、溶样,但是在试样完全分解后将溶液分成ID和IC两个分样。前者适用于均匀性好的试样,后者多用于均匀性差的试样。

1)当分别溶样时,ID测定是在PFA密封溶样器中称取0.05g(精确至0.00001g)粉末样,按最佳稀释度要求加0.1~0.15g145Nd+149Sm混合稀释剂溶液(精确至0.00001g),轻微晃动使试样充分散开,加5mL左右超纯氢氟酸和几滴超纯高氯酸;IC测定是在PFA密封溶样器中称取0.1~0.2g粉末样,加5~8mL超纯氢氟酸和几滴超纯高氯酸,在大量酸加入前先加入少量,同样轻微地晃动使试样充分散开。紧密盖上溶样器盖子,置于电热板上于150℃温度下加热分解,在加热过程中也需要经常轻微摇动溶样器,加速试样分解。当试样完全分解后打开盖子蒸干溶液,升高电热板温度(180℃左右)赶尽多余氢氟酸和高氯酸,用2mL6mol/L超纯盐酸淋洗溶样器内壁,蒸干,再用5mL2.5mol/L超纯盐酸溶解干涸物,此时溶液很清亮,准备上柱。如果溶液出现浑浊或残渣需进行离心分离,取上部清液上柱。

2)当ID、IC测定采用一次溶样时,先称取0.2g(精确至0.00001g)粉末样,以后的试样分解过程与前面程序相同。在试样完全分解、被处理成5mL左右的清液后,在天平上大致按1∶2的比例将溶液分成ID和IC两个分样,分别称量(精确至0.00001g),再在ID分样中大约加入0.1g~0.15g145Nd+149Sm混合稀释剂溶液(精确至0.00001g),轻微晃动放置过夜,准备上柱(IC分样不加稀释剂)。

根据岩石化学特征,当预计试样中的稀土元素含量较高时(如碱性岩)可以酌情减少试样量。超镁铁质岩的稀土元素含量一般很低,特别是地幔橄榄岩,钐、钕含量常常在10-7~10-8级。对于这一类试样的溶样问题推荐以下程序:采用30mL高压釜将试样称量增大至2~4g,氢氟酸+高氯酸溶样,蒸干,1mol/L盐酸溶解干涸物,加氢氧化铵使稀土元素与氢氧化铁共沉淀,离心分离除去溶液留下沉淀物,2.5mol/LHCl溶解沉淀物,溶液待上柱。这一程序可以在离子交换分离之前将试样溶液的体积减小1/10,而钐、钕含量增加了10~20倍(达到10-6级),同时本底没有明显增加。

Sm-Nd化学分离

钐、钕化学分离分两步进行,第一步分离总稀土元素,第二步分离钐和钕。

1)总稀土元素分离。

a.阳离子树脂交换柱准备。首次使用的200~400目AG50×8或Dowex50×8阳离子树脂盛于石英烧杯中(约200g),无水乙醇浸泡24h,倾出乙醇晾干后用去离子水漂洗,再用(1+1)优级纯盐酸浸泡24h,转入30mm×400mm大型专用石英柱中,继续用(1+1)优级纯盐酸淋洗直至无铁离子[硫氰化铵(NH4CNS)检验,洗出液不再显红色],最后用超纯水淋洗,转入用于总稀土元素分离的(6mm×300mm)石英柱中,树脂床高100mm,直径6mm,待水淋干后依次加30mL6mol/L超纯盐酸淋洗,10mL2.5mol/L超纯盐酸平衡,待用。以后继续使用时,依次用30mL超纯水分多次淋洗交换柱内壁,30mL6mol/L超纯盐酸回洗,10mL2.5mol/L超纯HCl平衡。

b.上柱分离。将分解完全的试样溶液倒入备好的阳离子树脂交换柱中,待溶液漏完先用5mL2.5mol/L超纯盐酸分多次淋洗管壁,然后加40mL2.5mol/L超纯盐酸淋洗钾、钠、钙、镁、铁、铝等干扰元素,最后用15mL6mol/L超纯盐酸洗脱总稀土元素,下用30mL聚四氟乙烯烧杯接收,电热板上蒸干,待下步分离。

2)Sm-Nd分离。从总稀土元素中分离钕和钐有离子交换法和萃取色层法等多种方法。

a.α-HIBA离子交换法。本方法是个较老的方法,采用铵化阳离子树脂,淋洗液为pH值~4.6、浓度为0.23mol/L左右的α-羟基异丁酸(α-HIBA)。

a)阳离子树脂柱准备。选择200目~400目AG50×8阳离子树脂(约300g)于石英烧杯中(Dowex50×8树脂在粒度均匀性与纯度方面较AG50×8为差,如经过筛选也可用,两者交换性能一样),无水乙醇和(1+1)优级纯盐酸依次各浸泡24h,转入大型专用石英柱中(同上),继续用(1+1)优级纯盐酸淋洗,直至洗尽铁离子[硫氰化铵(NH4CNS)检验,洗出液不再显红色],超纯水淋洗至中性,完全除去Cl-离子[硝酸银(AgNO3)检测,洗出液不再呈现乳白色浑浊物],加稀的超纯氢氧化铵淋洗,至洗出液呈碱性(pH试纸检验),表明阳离子树脂全部铵化。转入500mL试剂瓶,保存在0.23mol/LpH=4.6左右的α-羟基异丁酸溶液中,供长期使用。

b)α-羟基异丁酸溶液配制与pH值调节。称取70g固体分析纯α-羟基异丁酸于250mL氟塑料烧杯中,加少量超纯水微热溶解,转入3000mL石英试剂瓶中,超纯水稀释至刻度(3000mL),充分摇匀。此时α-HIBA的量浓度为0.23mol/L,pH值~2.6,通过加超纯氢氧化铵,酸度计测量,将溶液酸度调节到pH值~4.6。由于平衡氢氧化铵的浓度难以控制,需要分多次加入,每加一次摇匀后测一次pH值,注意掌握pH递增规律,最后是逐滴加入,必要时将氢氧化铵稀释。每次测量pH值是将溶液倒在10mL小烧杯中,测量过的溶液弃去,不再回到大瓶中。将酸度调节好的α-HIBA溶液密封保存,供长期使用。

c)上柱分离。实验证明在采用本方法时,树脂粒度、均匀性以及α-HIBA溶液的浓度、pH值等条件变化对钐、钕洗出峰位置的影响十分明显,而每次处理树脂和配制α-羟基异丁酸溶液都不可能完全重复,因此当每处理一次树脂和配制一次α-HIBA溶液后,都需要用标准溶液做一次分离实验,用ICP或铀试剂Ⅲ法检测,得出修正后的新淋洗曲线。这种离子交换分离又分加压和自然流速两种,前者的稳定性优于后者。

下面以一个有效流程示例。用滴管从大瓶中吸入少量经过预处理的AG50×8树脂加到2mm×350mm石英柱中,以自然沉降或加压方式至树脂床高320mm,直径2mm,此时应注意树脂柱结构的均匀性,不能有分层和气泡。加5mL0.23mol/LpH4.6的α-HIBA溶液平衡,流干。用几滴α-HIBA将经过第一次分离的试样(仅有总稀土元素)溶解,用微量移液管逐滴上柱,流干,再加10mL0.23mol/LpH4.6的α-HIBA,通过光谱纯氮气加压,控制滴速在1滴/55s±5s左右,液滴计数器计数。对于ID试样,0~44滴弃去,45~56滴收集钐,57~150滴弃去,151~175滴收集钕;对于IC试样,0~150滴弃去,151~175滴收集钕。收集液蒸干后不再进一步处理(破坏HIBA),直接进行质谱分析。有的实验室在收集液蒸干后还要加几滴高氯酸分解α-HIBA,或再经一次阳离子树脂分离除去α-HIBA。

经ICP检测该流程钐-钕分离度(Rs)达到5.00。

b.萃取色层分离。由于使用材料不同,本方法又分HDEHP+聚四氟乙烯粉末、P204萃淋树脂和P507萃淋树脂三种。HDEHP(P204)是二-2-乙基己基正膦酸,HEHEHP(P507)是2-乙基己基膦酸单2-乙基己基脂,都是稀土元素萃取剂。

a)HDEHP+聚四氟乙烯粉末。

(a)色层柱准备。将萃取剂HDEHP、聚四氟乙烯粉末、分析纯丙酮按1∶10∶100比例置于500mL聚四氟乙烯烧杯中,用磁力搅拌器高速搅拌至丙酮近干,使HDEHP紧密附着在聚四氟乙烯粉末表面,加少量0.20mol/L超纯盐酸调成稀糊状,转入6mm×180mm石英柱中自然沉降、压实,取色层柱高100mm,直径8mm,上覆一层厚10mm的AG1×8树脂帮助压实聚四氟乙烯粉末,30mL6mol/L超纯盐酸淋洗消除本底,超纯水淋洗至中性(pH试纸检验),5mL0.20mol/L超纯盐酸平衡,待用。

(b)上柱分离。用1mL0.20mol/L超纯盐酸将经过第一次分离的试样(仅有总稀土元素)溶解,倒入色层柱,再用1mL0.20mol/L超纯盐酸涮洗烧杯后倒入。加8mL0.20mol/L超纯盐酸淋洗铈,洗出液弃去,流干后加10mL0.20mol/L超纯盐酸洗脱钕,收集于10mL聚四氟乙烯烧杯中。对于IC试样分离程序到此结束,ID试样需要继续加10mL0.20mol/L超纯盐酸淋洗,洗出液弃去,5mL2.5mol/L超纯盐酸洗脱钐,收集于10mL聚四氟乙烯烧杯中。收集液在电热板上缓慢蒸干,待质谱分析。

(c)色层柱再生。在分离程序全部完成后用30mL6.0mol/L超纯盐酸分2次加入淋洗,再用超纯水淋洗至中性。不用时将整个柱子浸在水中,防止色层柱因失水而断裂。

b)P204萃淋树脂。采用P204萃淋树脂分离稀土元素是近30年发展起来的技术,萃淋树脂实际上是一种含液态萃取剂的树脂,而P204萃淋树脂是稀土元素萃取剂HDEHP(P204)与阳离子树脂的聚合,基于悬浮聚合原理用特殊方法制成。

(a)树脂柱准备。取20g左右120~200目P204萃淋树脂于6.0mol/L优级纯盐酸中浸泡24h,以稀糊状倒入8mm×180mm石英柱中,缓慢沉降至树脂床高100mm,直径8mm,上面覆盖一层10mm厚AG1×8树脂帮助压实树脂床(此时应注意树脂床中不能有气泡,树脂粒度应该均匀),30mL6.0mol/L超纯盐酸淋洗,超纯水洗至中性(pH试纸检验),5mL0.36mol/L超纯盐酸平衡,待用。

(b)上柱分离。用1mL0.1mol/L超纯盐酸将经过第一次分离的试样(仅有总稀土元素)溶解,倒入树脂柱,再用3mL0.1mol/L超纯盐酸分2次涮洗烧杯后倒入。加7mL0.36mol/L超纯盐酸淋洗铈,洗出液弃去,加10mL0.36mol/L超纯盐酸洗脱钕,收集于10mL聚四氟乙烯烧杯中。对于IC试样分离程序到此结束,ID试样需要继续加10mL0.36mol/L超纯盐酸淋洗,洗出液弃去,5mL2.5mol/L超纯盐酸洗脱钐,收集于10mL聚四氟乙烯烧杯中。收集液在电热板上缓慢蒸干,待质谱分析。

(c)树脂柱再生。在分离程序全部完成后用30mL6.0mol/L超纯盐酸分2次加入淋洗,再用超纯水淋洗至中性。不用时将整个柱子浸在水中,防止树脂柱因失水而断裂。

c)P507萃淋树脂。P507萃淋树脂与P204萃淋树脂属同一类型。

(a)树脂柱准备。取20g左右120目~200目P507萃淋树脂于6.0mol/L优级纯盐酸中浸泡24h,以稀糊状倒入6mm×300mm石英柱中,缓慢沉降至树脂床高200mm,直径6mm,上面覆盖一层10mm厚AG1×8树脂帮助压实树脂床(此时注意树脂床中不能有气泡,树脂粒度应该均匀),30mL6.0mol/L超纯盐酸分2次淋洗,超纯水洗至中性(pH试纸检验),10mL0.10mol/L超纯盐酸平衡,待用。

(b)上柱分离。用1mL0.10mol/L超纯盐酸将经过第一次分离的试样(仅有总稀土元素)溶解,倒入树脂柱,再用1mL0.10mol/L超纯盐酸涮洗烧杯后倒入。加10mL0.10mol/L超纯盐酸淋洗铈,洗出液弃去,加10mL0.10mol/L超纯盐酸洗脱钕,收集于10mL聚四氟乙烯烧杯中。对于IC试样分离程序到此结束,ID试样需要继续加20mL0.10mol/L超纯盐酸淋洗,洗出液弃去,5mL2.5mol/L超纯盐酸洗脱钐,收集于10mL聚四氟乙烯烧杯中。收集液在电热板上缓慢蒸干,待质谱分析。

(c)树脂柱再生。在分离程序全部完成后用50mL6.0mol/L超纯盐酸分2次加入淋洗,再用超纯水淋洗至中性。不用时将整个柱子浸在水中,防止树脂柱因失水而断裂。

上述方法分离钐、钕都十分稳定而有效,但是α-HIBA离子交换法流程较复杂,HDEHP+聚四氟乙烯粉末法中萃取剂较容易脱落,P507萃淋树脂由于比重小装柱比较困难,因此目前用得较多的是P204萃淋树脂,该方法钐-钕分离度高,稳定性强,装好一次柱可以长时间使用而效果不变。由于树脂床内径、高度互有不同,不同时间、不同厂家和批次的萃淋树脂在性能上也会有差异,因此每当处理一次树脂装好一批柱子时都需做淋洗曲线,具体确定最佳分离条件。

Sm、Nd同位素分析

Sm、Nd同位素分析操作以双带源MAT261为例,其他型号质谱计类同。

1)装样。灯丝铼带预处理,将铼带用无水乙醇清洗,点焊机将铼带点焊在灯丝支架上,将已点好铼带的支架依次插在离子源转盘上,整体放进灯丝预热装置中,待真空抽至n×10-5Pa后,按预设程序给铼带通电,在4~6A电流和1800℃温度下,每组带预烧15min,以除去铼带上杂质。

将离子源转盘上已烧好的铼带初步整形,依次取下电离带。两小滴3.5mol/L超纯硝酸将试样溶解,用微量取样器将溶液逐滴加在蒸发带中央,给蒸发带通电流,强度1A左右,使试样缓慢蒸干,以后逐步加大电流至带上白烟散尽,进一步升温至铼带显暗红后迅速将电流调至零,转到加下一个样。当试样全部装好后按原位置插上电离带,进一步给铼带整形,要求蒸法带与电离带两者彼此平行靠近,但又绝不能碰到一起,两带间距离以0.7mm为宜。装上屏蔽罩,送入质谱计离子源中,抽真空。

2)Sm、Nd同位素分析。

a.未加稀释剂试样的143Nd/144Nd比值(IC)测定。测定对象为金属离子流Nd+。当离子源真空达到5×10-6Pa时打开分析室隔离阀,电离带与蒸发带通电流缓慢升温,注意在加大电流过程中试样排气和真空下降情况,避免真空下降过快。在真空达到2×10-6Pa以上,电离带电流在4~6A,蒸发带电流2.5A左右,灯丝温度达到1700℃~1800℃时,将测量系统处于手动状态,调出引导峰146Nd(或142Nd、145Nd),小心调节峰中心和带电流,使Nd+离子流强度达到n×10-11A(高压10kV,高阻1011Ω)并保持稳定。采用多接收器自动采集同位素比值143Nd/144Nd、145Nd/144Nd、146Nd/144Nd和147Sm/144Nd等数据,均取6位有效数字,其中147Sm/144Nd监测钐-钕分离情况,145Nd/144Nd监测测定值准确性,146Nd/144Nd用于质量分馏效应校正。每个试样至少采集10组(block)数据,每组数据由8~10次扫描组成,最后取143Nd/144Nd比值的加权平均值并给出标准偏差,必要时增加采集数据流程。

b.试样+稀释剂混合物的Sm、Nd同位素比值(ID)测定。分两种情况:

a)ID分样经过二次分离,此时钐、钕完全分开,它们的同位素比值是分别装样、分别测定的。系统抽真空、通带电流升温、调出引导峰使离子流强度达到最大等操作程序同未加稀释剂试样,仅仅在测钐同位素时离子源温度稍低。采用多接收器,当使用145Nd+149Sm混合稀释剂时,钕、钐分别采集143Nd/145Nd、146Nd/145Nd和147Sm/149Sm、154Sm/149Sm两组数据(根据多接收系统中法拉第杯的配置情况可以做相应调整,此外如果使用146Nd、147Sm等稀释剂取值也应做相应改变),均取6位有效数字。由于钐、钕都有多个同位素,因此应同时采集两组以上比值用于质量分馏效应校正,这样可以将浓度(147Sm/144Nd)的测定精度提高1~2个数量级。具体办法有多种:①与数据采集同步,根据现场测出的两组以上比值及时计算浓度,当两个结果在误差范围内一致时为最佳测定值。②联立方程法(见下节)。③迭代法,该方法适用于平行测定较多的情况。

b)ID分样仅进行一次总稀土元素分离,钐、钕未单独分开。通过一次装样、测定,同时完成钐、钕同位素分析。该方法利用了145Nd、146Nd和147Sm、149Sm分别是钕、钐的特型同位素,不存在同质异位素干扰的特性。系统抽真空、通带电流升温、调出引导峰使离子流强度达到最大等操作程序同未加稀释剂试样。采用多接收器采集146Nd/145Nd与147Sm/149Sm2组数据。该方法优点是节省工作量,缩短了流程,缺点是混合物的单个同位素比值不能进行质量分馏效应校正,此外杂质元素增多也影响离子流的发射和稳定性,总体上测定精度没有钐、钕经过二次分离的高。

8. 土壤 重金属 含量 国家标准

GB 15618-1995 土壤环境质量标准 扫描版 810KB
易启标准网有这些全文电子版免费下载的.
下载方法,先在网络搜索到易启标准网,打开网站后免费注册成为会员,登陆后搜索您要的标准或者书籍,然后下载.如有问题可参考这个网站的帮助文件的.

下面的相关标准供参考下载:
NY/T 1121.1-2006 土壤检测 第1部分:土壤样品的采集、处理和贮存 764KB
NY/T 1121.11-2006 土壤检测 第11部分:土壤总砷的测定 558KB
NY/T 1121.10-2006 土壤检测 第10部分:土壤总汞的测定 629KB
NY/T 1104-2006 土壤中全硒的测定 949KB
JB/T 7877-1999土壤耕作机械凹面圆盘 332KB
JB/T 7877-1999 土壤耕作机械 凹面圆盘 244KB
JB/T 6272-1992 中耕机 土壤工作部件 491KB
HJ/T 25-1999 工业企业土壤环境质量风险评价基准 扫描版 602KB
HJ/T 166-2004 土壤环境监测技术规范 扫描版 2253KB
HJ 53-2000 拟开放场址土壤中剩余放射性可接受水平规定(暂行) 扫描版 527KB
HJ 350-2007 展览会用地土壤环境质量评价标准(暂行) 1281KB
CJ/T 3073-1998 土壤固化剂 363KB
GB/T 20089-2006 土壤耕作机械 桦式犁工作部件 词汇 124KB
GB/T 20087-2006 土壤耕作机械 旋转式中耕机刀片 安装尺寸 43KB
GB/T 20086-2006 土壤耕作机械 镇压器 联接方式和工作幅宽 81KB
GB/T 18834-2002 土壤质量 词汇 扫描版 4205KB
GB/T 6274-1997肥料和土壤调理剂术语 538KB
GB/T 17141-1997土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法 481KB
GB/T 17141-1997 土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 扫描版 733KB
GB/T 17140-1997 土壤质量 铅、镉的测定 KI-MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法 扫描版 813KB
GB/T 17139-1997 土壤质量 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法 扫描版 606KB
GB/T 17138-1997 土壤质量 铜、锌的测定 火焰原子吸收分光光度法 扫描版 896KB
GB/T 17137-1997 土壤质量 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法 扫描版 723KB
GB/T 17136-1997 土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法 扫描版 1190KB
GB/T 17135-1997 土壤质量 总砷的测定 硼氢化钾-硝酸银分光光度法 扫描版 863KB
GB/T 17134-1997 土壤质量 总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 扫描版 591KB
GB/T 14552-1993 水和土壤质量 有机磷农药的测定 气相色谱法 扫描版 1778KB
GB/T 14550-93 土壤质量 六六六和滴滴涕的测定气相色谱法 扫描版 375KB
GB 15618-1995土壤环境质量标准 810KB
GB 15618-1995 土壤环境质量标准 扫描版 810KB
GB 11220.1-99土壤中铀的测定 124KB
GB/T 11219.2-1989 土壤中钚的测定 离子交换法 扫描版 164KB
GB 9836-88土壤全钾测定法 162KB
GB 9835-88土壤碳酸盐测定法 89KB
GB 8834-1988 土壤有机质测定法 137KB
GB 7888-87森林土壤渗透性的测定 137KB
GB 7883-87森林土壤易还原锰的测定 76KB
GB 7879-87森林土壤有效铜的测定 134KB
GB 7878-87森林土壤有效钼的测定 210KB
GB 7877-87森林土壤有效硼的测定 100KB
GB 7876-87森林土壤烧失量的测定 55KB
GB 7875-87森林土壤全硫的测定 228KB
GB 7874-87森林土壤全钾、全钠的测定 238KB
GB 7872-87森林土壤粘粒的提取 226KB
GB 7871-87森林土壤水溶性盐分分析 790KB
GB 7865-87森林土壤交换性钙和镁的测定 128KB
GB 7864-87森林土壤交换性盐基总量的测定 74KB
GB 7848-87森林土壤坚实度的测定 100KB
GB 7844-87森林土壤比重的测定 79KB
GB 7839-87森林土壤温度的测定 70KB
GB 7836-87森林土壤最大吸湿水的测定 58KB
GB 7833-87森林土壤含水量的测定 100KB
GB 7680-87森林土壤有效锌的测定 176KB
GB 6260-86土壤中氧化稀土总量的测定对马尿酸偶氮氯膦分光光度法 180KB
GB 11728-89土壤中铜的卫生标准 607KB
GB 11220.2-89土壤中铀的测定三烷基氧膦萃取-固体荧光法 151KB
GB 11220.2-89 土壤中铀的测定 三烷基氧膦萃取-固体荧光法 扫描版 146KB
GB 11220.1-89 土壤中铀的测定 CL-5209萃淋树脂分离2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚分光光度法 扫描版 124KB
GB 11219.2-89土壤中钚的测定离子交换法 163KB
GB 11219.1-89土壤中钚的测定萃取色层法 237KB
HJ 77.4-2008 土壤和沉积物 二恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(发布稿).pdf 390KB
DZT 0130.5-2006 地质矿产实验室测试质量管理规范 第5部分:多目标地球化学调查(1:250000)土壤样品化学成分分析.pdf 2193KB
JBT 6272-2007 中耕机 土壤工作部件.pdf 562KB
GB/T 22104-2008 土壤质量 氟化物的测定 离子选择电极法(印章处不清晰) 256KB
GB/T 22105.1-2008 土壤质量 总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法 第1部分:土壤中总汞的测定(印章处不清晰) 280KB
GB/T 22105.2-2008 土壤质量 总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法 第2部分:土壤中总砷的测定(印章处不清晰) 260KB
GB/T 22105.3-2008 土壤质量 总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法 第3部分:土壤中总铅的测定(印章处不清晰) 294KB
NY/T 1616-2008 土壤中9种磺酰脲类除草剂残留量的测定 液相色谱-质谱法 316KB
NY/T 1615-2008 石灰性土壤交换性盐基及盐基总量的测定 259KB
NY/T 1613-2008 土壤质量 重金属测定王水回流消解原子吸收法 486KB
NY/T 1121.21-2008 土壤检测 第21部分:土壤最大吸湿量的测定 143KB
NY/T 1121.20-2008 土壤检测 第20部分:土壤微团聚体组成的测定 451KB
NY/T 1121.19-2008 土壤检测 第19部分:土壤水稳性大团聚体组成的测定 247KB
DB51/T 836-2008 土壤中总示、总砷的测定 原子荧光光谱法 147KB
NY/T 1377-2007 土壤中pH值的测定 192KB
NY/T 1378-2007 土壤氯离子含量的测定 381KB
QX/T 75-2007 土壤湿度的微波炉测定 2001KB
SL 190-2007 土壤侵蚀分类分级标准(包含条文说明)(单行本完整清晰扫描版) 12037KB
GB/T 17949.1-2000 接地系统的土壤电阻率、接地阻抗和地面电位测量导则 第1部分:常规测量 1401KB
LY/T 1237-1999森林土壤有机质的测定及碳氮化的计算 143KB
LY/T 1236-1999森林土壤速效钾的测定 86KB
LY/T 1234-1999森林土壤全钾的测定 138KB
LY/T 1233-1999森林土壤有效磷的测定 147KB
LY/T 1232-1999森林土壤全磷的测定 174KB
LY/T 1229-1999森林土壤水解性氮的测定 99KB
LY/T 1225-1999森林土壤颗粒组成(机械组成)的测定 467KB
LY/T 1223-1999森林土壤坚实度的测定 149KB
LY/T 1218-1999森林土壤渗滤率的测定 155KB
LY/T 1217-1999森林土壤稳定凋萎含水量的测定 60KB
LY/T 1213-1999森林土壤含水量的测定 119KB
LY/T 1212-1999森林土壤水和天然水样品的采集与保存 81KB
LY/T 1210-1999森林土壤样品的采集与制备 368KB
GB/T 14550-2003 土壤中六六六和滴滴涕测定的气相色谱法 233KB
WS/T 88-1996煤及土壤中总氟测定方法燃烧水解?离子选择电极法标准 132KB
GB/T 20087-2006土壤耕作机械旋转式中耕机刀片安装尺寸 45KB
GB/T 20086-2006土壤耕作机械镇压器联接方式和工作幅宽 83KB
GB/T 14552-93水和土壤质量有机磷农药的测定气相色谱法 1720KB
WS/T 88-1996 煤及土壤中总氟测定方法 燃烧水解-离子选择电极法 540KB
NY/T 890-2004土壤有效态锌、锰、铁、铜含量的测定二乙三胺五乙酸(DTPA)浸提法 1113KB
NY/T 889-2004土壤速效钾和缓效钾含量的测定 136KB
NY/T 295-1995中性土壤阳离子交换量和交换性盐基的测定 216KB
NY/T 1155.6-2006 农药室内生物测定试验准则 除草剂 第6部分:对作物的安全型试验 土壤喷雾法 496KB
NY/T 1155.5-2006 农药室内生物测定试验准则 除草剂 第5部分:水田除草剂土壤活性测定试验浇灌法 465KB
NY/T 1155.3-2006 农药室内生物测定试验准则 除草剂 第3部分:活性测定试验 土壤喷雾法 560KB
NY/T 1153.3-2006 农药登记用白蚁防治剂 药效试验方法及评价 第3部分:农药土壤处理防治白蚁 677KB
NY/T 1121.9-2006 土壤检测 第9部分:土壤有效钼的测定 490KB
NY/T 1121.8-2006 土壤检测 第8部分:土壤有效硼的测定 582KB
NY/T 1121.7-2006 土壤检测 第7部分:酸性土壤有效磷的测定 542KB
NY/T 1121.6-2006 土壤检测 第6部分:土壤有机质的测定 629KB
NY/T 1121.5-2006 土壤检测 第5部分:石灰性土壤阳离子交换量的测定 609KB
NY/T 1121.4-2006 土壤检测 第4部分:土壤容重的测定 408KB
NY/T 1121.3-2006 土壤检测 第3部分:土壤机械组成的测定 1513KB
NY/T 1121.2-2006 土壤检测 第2部分:土壤pH的测定 586KB
NY/T 1121.18-2006 土壤检测 第18部分:土壤硫酸根离子含量的测定 576KB
NY/T 1121.17-2006 土壤检测 第17部分:土壤氯离子含量的测定 433KB
NY/T 1121.16-2006 土壤检测 第16部分:土壤水溶性盐总量的测定 546KB
NY/T 1121.15-2006 土壤检测 第15部分:土壤有效硅的测定 483KB
NY/T 1121.14-2006 土壤检测 第14部分:土壤有效硫的测定 466KB
NY/T 1121.13-2006 土壤检测 第13部分:土壤交换性钙和镁的测定 678KB
NY/T 1121.12-2006 土壤检测 第12部分:土壤总铬的测定 567KB
GB 11219.1-89 土壤中钚的测定 萃取色层法 扫描版 240KB

9. 分离和预富集

一般矿石试样中锗的含量很低,广泛应用蒸馏、溶剂萃取、沉淀和离子交换与吸附等方法富集锗并与伴生元素分离。

62.2.2.1 离子交换与吸附法

(1)阳离子交换树脂分离

阳离子交换树脂在弱酸性溶液中吸附大多数金属离子,而锗却以中性四氯化锗形式通过交换柱。锡与锑也流出。

(2)阴离子交换树脂分离

a.锗和砷(Ⅴ)在pH6~9的溶液中,可被强碱性阴离子交换树脂吸附,先用0.2mol/L乙酸将锗洗提,再用(5+95)H2SO4洗提砷。

b.717型强碱性阴离子交换树脂(氯型)。在0.40mol/LHCl中,Ge4+与Cl-能成配阴离子,被阴离子交换树脂交换富集,用0.60mol/LHNO3-15g/L柠檬酸溶液(1+1)可定量洗脱。采用流动注射-离子交换分离-二溴邻硝基苯基荧光酮光度法测定锗,10000倍的Cl-、NO-3、SO2-4,5000倍的K+、Na+、NH+4,1000倍的Ca2+、Ba2+、Mg2+、Zn2+、Mn2+、Al3+,500倍的Co2+、Ni2+、Ag+、Pt4+,300倍的Cu2+、Bi3+、Cd2+、Cr6+、Ti4+、Fe3+、Sb3+、Hg2+、Pb2+,200倍的Mo6+、V5+、Ga3+、U6+、Se4+、As3+、Nb5+、Sr2+、Rh3+、Ta5+,100倍的Sn4+不干扰测定。

(3)巯基葡聚糖凝胶分离富集

凝胶在pH12~14下,无机锗100%吸附,有机锗完全不吸附,以0.1mol/LHCl可把吸附的无机锗洗脱,被吸附的Cu2+、Pb2+、Ni2+、Co2+等离子不能被洗脱。在抗坏血酸存在下,用2,4-二甲氧基苯基荧光酮光度法测定,锗浓度0~0.48μg/mL范围内符合比耳定律。对8μg/25mLGe4+,2000μg的NO-3、K+、Na+、Pd2+,1000μg的Ac-、Cl-、PO3-4、Ca2+、Mg2+、Hg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、Zr4+、Cr3+、Fe3+、SO2-4,500μg的Se4+、Sb3+、Cu2+、Ni2+,300μgNH+4,200μg的Al3+,100μg的Co2+、Ti4+、V5+,50μg的Mn2+经分离富集后不干扰锗的测定。

62.2.2.2 色谱分离法

(1)CL-TBP萃淋树脂分离

用CL-TBP萃淋树脂,在6mol/LHCl介质中,Ge、Mo能被定量吸附,4mol/LHCl可洗脱Ge,0.5mol/LHCl可洗脱Mo;该树脂对Ge、Mo的动态吸附容量为34.8mg/g和67.4mg/g。用苯基荧光酮光度法测定Ge和Mo,加标回收率分别为91.4%~98.6%和96.6%~101.3%,相对标准偏差分别为2.53%~5.74%和1.91%~4.12%。对5μg/mLGe、Mo,共存元素允许量为:Na+、K+、Mg2+、Ca2+、SO2-4(8000μg/mL),NO-3(4000μg/mL),Fe3+(1000μg/mL),Mn4+(500μg/mL),W6+(25μg/mL),Cr6+(25μg/mL),Sb3+(20μg/mL),Sn4+(20μg/mL)。

(2)CL-N235萃淋树脂分离

CL-N235萃淋树脂在pH2.0~2.5H2SO4中,在酒石酸的协萃作用下,对锗有良好的吸附性能,可定量分离富集锗,饱和吸附容量为0.44~0.48mmol/g。用6mol/LNH4F溶液洗脱Ge,洗脱率为96.7%。50倍量的Cu2+、Fe3+、Fe2+、Zn2+、Al3+不被树脂吸附,少量As3+被吸附。

(3)硅藻土-TBP层析柱萃取分离

在浓度大于6mol/LHCl中,Ge4+和Mo6+可被此层析柱定量萃取,用4mol/LHCl能单独洗脱锗;用含有抗坏血酸、3mol/LHCl为淋洗液,可洗去W、Sb、Cr等离子,再用0.5mol/LHCl可定量洗脱铟。用苯基荧光酮光度法测定锗和钼,对1μg/mLGe,2μg/mLMo进行分离;20μg/mLW、Sb、Fe、Cr,24μg/mLSn,不干扰测定;在Ge、Mo总量不大于400μg时,任意比例Ge、Mo试液,此方法均可获得满意的分离结果。

62.2.2.3 蒸馏分离法

四氯化锗具有挥发性,通常在6~7mol/LHCl中将锗蒸馏出来。只有锡、钼和低价状态的砷、锑不同程度地与锗一起被蒸馏出来。如在蒸馏时通入氯气,或在高锰酸钾、高氯酸、过氧化氢等氧化剂存在下,可使砷(Ⅲ)、锑(Ⅲ)氧化至高价状态而不被蒸馏出来。也可用金属铜使锑还原为金属析出。加入磷酸可抑制锡、钼的挥发。控制蒸馏温度在100℃以下,锡等也可不被蒸馏。

蒸馏时的盐酸酸度很重要。如盐酸酸度小于4mol/L,锗不完全蒸馏出;盐酸酸度大于9mol/L,则不易收集完全。微量锗在蒸馏至溶液体积减小一半时,即可蒸馏完全。

含硅较高的试样,蒸馏前必须先用氢氟酸处理,以免在蒸馏时析出硅胶而吸附锗并妨碍锗的蒸馏。处理过的溶液必须将氟驱除尽;否则,在蒸馏时氟硅酸将会进入蒸馏液中,影响锗的测定。

有机锗制品中,无机锗可在6mol/LHCl介质中蒸馏出来,回收率98%。

62.2.2.4 溶剂萃取法

(1)氯化物的萃取

四氯化锗在9mol/L~10mol/L盐酸溶液中,可被惰性溶剂定量地萃取,这是富集锗并分离大量杂质较为有效的方法。用三氯甲烷或四氯化碳萃取时,锗的萃取率高达98.4%以上。苯也可作为萃取溶剂。除砷(Ⅲ)和锇酸同时被萃取外,其他元素如锑、锡仅有微量进入有机层中。经盐酸洗涤后,残余的锡、锑可以完全从有机层中除去。

(2)螯合物、离子缔合物的萃取

a.锗与N-苯甲酰胲生成的螯合物,可被三氯甲烷或四氯化碳或苯萃取,与镓、钛、锆分离。

b.锗与丹宁的配合物,可用三-正辛胺(TOA)的正丁醇溶液萃取。

c.苯基荧光酮。在pH≤3.0的硝酸介质中,锗与苯基荧光酮形成的螯合物能被MIBK定量萃取,有机相用N,N-二甲基酰胺稀释后,以氢氧化铵作基体改进剂,石墨炉原子吸收法测定植物样中的微量锗,回收率97%~103%,RSD≤7.6%。

d.钼酸铵。在0.2~0.5mol/LHNO3介质中,锗与钼酸铵形成的锗钼酸离子,可被正丁醇、MIBK定量萃取。以正丁醇萃取锗钼酸离子,用于石墨炉原子吸收法测定锗,对0.1μgGe,1.0mgCa2+、Mg2+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Al3+、Y3+,3mgZn2+,0.1mgCr3+、Cd2+、La3+、Sn4+、Te4+、F-,0.5mgAs3+、Se4+,60μgSi4+、V5+、Fe3+等不干扰测定;大量铁存在时,可用10~20mg柠檬酸进行掩蔽。

e.8-羟基喹啉。在中性条件下,以8-羟基喹啉(0.5g)为协萃剂,(1+9)仲辛醇-石油醚为萃取剂,锗(100μg)可被定量萃取,萃取率为95%。

f.邻氯苯基荧光酮(o-Cl-PF)。在0.5mol/LHCl介质中,锗与o-Cl-PF形成的螯合物可被(9+1)环己烷-醋酸异戊酯定量萃取乳选,用乙醇稀释溶解有机相,直接光度法测定锗。K+存在下,可提高萃取率。

g.N235-酒石酸萃取。在pH1.5~2.5H2SO4中,酒石酸存在下,锗可被N235定量萃取,当酒石酸与锗的质量比为5~10,温度10~20℃时,锗的一级逆流萃取率可达90%以上,五级逆流萃取率可达99%以上。负载有机相用300g/LNaOH溶液可完全反萃取锗,与锌、铁、砷、镉、铟等离子分离。

62.2.2.5 沉淀分离法

锗的氯化物在乙酸-乙酸铵或近中性的草酸介质中,可被丹宁沉淀。在草酸介质中用丹宁沉淀锗,只有锑、锡、钛、稀土元素和钨一起沉淀。如为锗的硫酸溶液或锗酸盐,则应在0.25~0.5mol/L硫酸酸度下进行丹宁沉淀。此时,可与砷、铜、镉、锌以及氢氧化铵、硫化铵组元素分离。

锗在2.5mol/LH2SO4或3.5mol/HCl中可被硫化氢沉淀。硫化氢组元素也被一起沉淀出来。如加入草酸,则锗、锡不被沉淀,而可与锑、砷分离。

10. 离子交换树脂有哪几种

离子交换树脂的基本类型

1、强酸性阳离子树脂

这类树脂含有大量的强酸性基团,如磺酸基-SO3H,容易在溶液中离解出H+,故呈强酸性。树脂离解后,本体所含的负电基团,如SO3-,能吸附结合溶液中的其他阳离子。这两个反应使树脂中的H+与溶液中的阳离子互相交换。强酸性树脂的离解能力很强,在酸性或碱性溶液中均能离解和产生离子交换作用。

树脂在使用一段时间后,要进行再生处理,即用化学药品使离子交换反应以相反方向进行,使树脂的官能基团回复原来状态,以供再次使用。如上述的阳离子树脂是用强酸进行再生处理,此时树脂放出被吸附的阳离子,再与H+结合而恢复原来的组成。

2、弱酸性阳离子树脂

这类树脂含弱酸性基团,如羧基-COOH,能在水中离解出H+而呈酸性。树脂离解后余下的负电基团,如R-COO-(R为碳氢基团),能与溶液中的其他阳离子吸附结合,从而产生阳离子交换作用。这种树脂的酸性即离解性较弱,在低pH下难以离解和进行离子交换,只能在碱性、中性或微酸性溶液中(如pH5~14)起作用。这类树脂亦是用酸进行再生(比强酸性树脂较易再生)。

3、强碱性阴离子树脂

这类树脂含有强碱性基团,如季胺基(亦称四级胺基)-NR3OH(R为碳氢基团),能在水中离解出OH-而呈强碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。

这种树脂的离解性很强,在不同pH下都能正常工作。它用强碱(如NaOH)进行再生。

4、弱碱性阴离子树脂

这类树脂含有弱碱性基团,如伯胺基(亦称一级胺基)-NH2、仲胺基(二级胺基)-NHR、或叔胺基(三级胺基)-NR2,它们在水中能离解出OH-而呈弱碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。这种树脂在多数情况下是将溶液中的整个其他酸分子吸附。它只能在中性或酸性条件(如pH1~9)下工作。它可用Na2CO3、NH4OH进行再生。

详情点击:网页链接

阅读全文

与萃淋树脂与萃取色层相关的资料

热点内容
中央净水器哪个牌子好用 浏览:660
饮水机加热完之后水温多少 浏览:33
净水器里面的过滤芯怎么拆掉 浏览:335
原油蒸馏用到哪些设备 浏览:848
臻米即热饮水机怎么样 浏览:169
净水机和电饭煲哪个好 浏览:440
县城污水都排到哪里 浏览:461
从南方开车回东北用换刹车油 浏览:25
南光树脂胶与绿豹哪个 浏览:67
反渗透浓水回用专用ro膜 浏览:905
污水处理厂怎么养护 浏览:875
django如何过滤空格 浏览:940
驻马店公园怎么设置饮水机 浏览:845
为什么给大鼠灌蒸馏水 浏览:4
养猪场养猪污水处理设备多少钱 浏览:856
反渗透净废水标准比例是多少 浏览:908
污水净化工程公司有哪些 浏览:968
工业废水电子信息产业 浏览:361
蒸馏水机一直开着会怎么样 浏览:782
石膏过滤芯有什么危害 浏览:52