A. 树脂砂造型浇注球铁件,如何防止渗硫导致的球化衰退
壁厚会使球化衰退,给个论文给你:
厚大断面铸件专用球化剂、孕育剂的开发与应用
王万超
(宏德铸造材料有限公司 广州 510000)
随着我国进入WTO和工业飞速的发展,厚大断面球墨铸铁件如风力发电铸件、大功率柴油机曲轴、冶金轧辊铸件等的需求量不断增加,厚大断面球铁件在生产时,由于断面过厚,冷却速度缓慢,因而凝固时间过长,在铸件厚壁中心或热节处容易造成石墨畸变、球数减少、组织粗大、石墨飘浮、化学成分偏析和晶间碳化物等问题。因而导致铸件的机械性能下降,尤其是韧性更为明显,给大断面铸件的生产带来困难。因此我司依据中国特有的实际状况开发了厚大断面铸件专用球化剂、孕育剂。
1 球化剂
Mg使球墨圆整,对大断面球铁能减缓球化衰退,Mg阻碍石墨析出,残Mg量高,增加收缩和脆性,Mg易氧化,在铁水表面形成氧化膜,进入砂型易使铸件产生夹渣和皮下气孔。残Mg量应控制在保证球化的前提下越低越好,但我们考虑大件凝固时间长,应提高抗衰退能力,Mg量应高些,使最终铁液控制在0.05-0.06%。
RE是通过抵消干扰元素的有害作用,而间接地起球化作用,但在厚大铸件中,RE留量高容易造成碎块状石墨增多,我们一般控制在0.03%以下。为了提高抗衰退能力,我司特别设计专用球化剂,既可以保证起球化作用的Mg的含量,同时也可以保持较高的抗衰退能力,高碳孕育良好时,亦不会出现渗碳体。另外,这专用球化剂可使磷共晶减少并弥散,从而进一步提高球铁的延伸率。在球化处理时,为了提高镁的吸收率,控制反应速度及提高球化效果,采用特有的球化工艺。对球化处理的控制,主要是在反应速度上进行控制,控制球化反应时间在2-3分钟左右,综合范围1.5-2.5%,原则是低稀土,依据炉料的组成及纯净度调整其含量。
厚大断面铸件的特点是低温处理、低温浇注, Ca元素可以比常规产品较低,在冲天炉和电弧炉熔炼的条件下,可控制在2.0%以下,以适当地脱氧、脱硫,而在感应电炉条件下,Ca元素可以更低,因为我司的专用球化剂反应时比较平稳,同时Ca的溶解性差,很容易形成夹渣等铸造缺陷;因此,必须有针对性的成份考虑,一方面延缓球化衰退,另一方面促进异质形核。
厚大断面铸件专用球化剂的特色是:高镁、低稀土、低钙、低硅、适度的钡。
2 孕育剂
孕育剂要求具有强烈的促进石墨化作用,并能维持时间较长,吸收率高而稳定,所以孕育分为炉前孕育和瞬时孕育,两者缺一不可。炉前使用含Ba的防衰退,长效孕育剂,浇注随流使用特殊成分的孕育剂,主要是表面活性元素的应用,其中应用于风力发电铸件时配入适量Bi元素,即改善断面中心部位的球化状况,使得球径小,球数多,并能提高铁素体含量,提高铸态性能。当应用于大功率柴油机曲轴、冶金轧辊等珠光体型铸件时,配入适量Sb元素,即改善断面中心部位的球化状况,使得球径小,球数多,提高铸态性能。粒度根据铁水量而定,炉前使用一般有3-8mm和5-12mm的两种粒度,而随流使用一般有0.5-1.2mm和1-3mm的两种粒度。
3 专用球化剂、孕育剂在实际生产中的应用
3.1 在风力发电球铁件生产中的实际应用
风力发电球铁件的材质为欧洲标准EN-GJS-400-18LT,抗拉强度≥400Mpa,屈服强度≥240Mpa,延伸率≥18%,低温冲击值-20℃,三个试样平均值12 J/cm2,个别值允许9 J/cm2,铸件重量一般在10吨以上,壁厚大约在100-180mm渐变, 金相基体组织要求: 球化率应在90%以上;球状石墨数应大于100个/mm2;100%的铁素体,生产中选择高纯的原材料是非常必要的,原材料中的Si、Mn、S、P含量要少(Si<1.0%, Mn<0.2% S<0.02%, P<0.025%),对Cu、Cr、Mo、Ti、Sn、V、W等一些合金元素要严格控制含量。钛对球化影响很大应加以控制在0.01%以下,钛高是我国生铁的特点,解决的方法是在炉料中配入一定比例的QIT生铁,来稀释铁水的钛含量,同时也稀释所有促进碳化物的正偏析元素,为增加铁素体的含量,添加适量的镍元素,同时消除低硅的副作用。化学成分方面,必须是低CE量,大致成分为:C3.2-3.4%,Si1.6-2.3%,Mn≤0.2%,S≤0.02%,P≤0.03%, Mg0.04-0.06%,RE≤0.03%,,以及适量Bi。
①炉料组成:国内生铁、20-30%的QIT生铁、废钢;
②原铁水成分:C3.2-3.4%、Si0.6-1.5%、Mn≤0.2%、S≤0.02%、P≤0.03%、Ni0.7%;
③球化剂与孕育剂的成分:
成分 Mg RE Ca Ba Si Bi
球化剂 6.0/7.0 2.0/3.0 1.0/2.0 适量 40/42
炉前孕育剂 适量 65/70
瞬时孕育剂 微量 适量 65/70 微量
备注:瞬时孕育剂中的微量RE是与Bi元素复合,起增加形核,细化石墨的作用;
④熔炼铁液共计12.5吨,15吨的铁水处理包;
⑤球化孕育处理过程:
球化处理前,用清渣剂进行扒渣处理,并进行原铁水成分化验。将15-35mm粒度的球化剂放入用15吨的处理包底的一侧的凹槽内,加入量1.1%,略加紧实,上面覆盖铁屑覆盖剂。铁水冲入另一侧,处理温度在1400℃-1450℃,冲入约2/3的铁水,进行球化处理,反应时间应在3分钟以上,待反应结束后将再冲入剩余1/3的铁水,同时将粒度为5-12mm炉前孕育剂随铁水流入冲入铁水包,加入量0.4%,进行铁水孕育,然后扒渣2-3次,用保温覆盖剂覆盖。
在铸件设置设置浇口杯,开设了2个浇口进行浇注,浇注温度:1320℃-1360℃,一边浇注,一边将粒度为1-3mm瞬时孕育剂通过特制的漏斗随流加入,加入量0.2%,依据浇注时间控制瞬时孕育剂的加入速度,浇注结束后在48小时,即铸件温度约500℃以下开箱。
⑥铸件成分结果:
C3.4%,Si2.2%,Mn0.15%,S0.012%,P0.03%,残余Mg0.051%,残余RE0.025%;
⑦金相检测结果:球化等级2级,石墨大小6-7级,铁素体99%;
⑧机械性能检测结果:
抗拉强度432 Mpa、423 Mpa、428Mpa,平均427.7 Mpa;屈服强度248 Mpa、245.7 Mpa、253Mpa,平均248.9 Mpa;延伸率19.2%、20.6%、19.6%,平均19.8%;低温冲击值-20℃,三个试样12.8、13.7、14.1 J/cm2,平均值13.5J/cm2;
3.2 在冶金轧辊铸件中应用
冶金轧辊铸件一般QT600-3,抗拉强度≥600Mpa,屈服强度≥370Mpa,延伸率≥3%,铸件壁厚大约在100mm以上, 金相基体组织要求: 球化级别应在2-3,石墨大小6-7级,75%以上的珠光体,20%左右的铁素体,允许极少数的碳化物,但应呈弥散状、棒状,颗粒状分布,生产的重点是强化孕育,多次孕育。
①国内生铁、回炉料以及废钢;
②熔炼铁液共计4.4吨,6吨的铁水处理包,铸件最大直径300mm,重量4吨;
③原铁水成分:
C3.2-3.4%、Si0.6-1.5%、Mn0.4-0.6%、S≤0.03%、P≤0.03%、Cu0.4%、Mo0.3%
④球化剂与孕育剂的成分:
成分 Mg RE Ca Ba Si Sb
球化剂 6.0/7.0 2.0/3.0 1.0/2.0 适量 40/42
炉前孕育剂 适量 65/70
瞬时孕育剂 微量 ≤2.0 适量 65/70 微量
瞬时孕育剂中的微量RE是与Sb元素复合,起增加形核,细化石墨的作用;
⑤球化孕育处理过程:
球化处理前,用清渣剂进行扒渣处理,并进行原铁水成分化验。将15-35mm粒度的球化剂放入用15吨的处理包底的一侧的凹槽内,加入量1.4%,略加紧实,上面覆盖铁屑覆盖剂,铁水冲入另一侧,处理温度在1400℃-1450℃,冲入7.5吨的铁水,进行球化处理,反应时间应在3分钟以上,待反应结束后将铁水包吊至5吨的电炉前,冲入5吨的铁水,同时将粒度为5-12mm炉前孕育剂随铁水流入冲入铁水包,加入量0.5%,进行铁水孕育,然后扒渣2-3次,用保温覆盖剂覆盖。
浇注温度:1350℃-1400℃,一边浇注,一边将粒度为1-3mm瞬时孕育剂通过特制的漏斗随流加入,加入量0.2%,依据浇注时间控制瞬时孕育剂的加入速度,浇注结束后在600℃左右开箱风冷。
⑥铸件成分结果:
C3.4%,Si1.6%,Mn0.46%,S0.012%,P≤0.03%,残余Mg0.051%,残余RE0.026%;Cu0.4%、Mo0.3%
⑦金相检测结果:
球化等级2-3级、石墨大小6级、珠光体76%、铁素体22%、碳化物约2%,而且呈细条状、棒状,极少数呈颗粒状;
⑧机械性能检测结果:
抗拉强度653 Mpa、707 Mpa、698Mpa,平均686 Mpa;屈服强度443 Mpa、395 Mpa、403Mpa,平均413.7 Mpa;延伸率3.2%、3.6%、3.7%,平均3.5%;
4 应用过程中的分析与总结
(1) 应选用纯净度高的炉料,铁液中杂质越少越好;
(2) 铁水成分方面:生产风力发电铸件时,控制要点是低CE、低Mn、S、P以及尽可能低的Cu、Cr、Mo、Ti、Sn、V等,残余Mg要高、残余RE要低;生产厚大断面珠光体铸件时,控制要点是低CE、低S、P、Cr、Ti、Sn、V等,残余Mg要高、残余RE比风力发电铸件略高,适量的的Mn 、Cu、Mo等元素;
(3) 球化处理方面:低温处理、低温浇注、多次孕育、瞬时孕育是关键;
(4) 厚大断面铸件专用球化剂、孕育剂比使用单一的轻稀土球化剂以及常规孕育如硅铁,球化率、石墨数量提高,尤其是中心部位的石墨畸变几率大大减少,组织相对致密,铸件综合机械性能相应提高;
(5) 厚大断面铸件专用球化剂、孕育剂是技术组合型配套使用,不得单一使用,否则将严重影响使用效果。
B. TIRTIR积雪草洁面乳真的有这么神奇吗
是的,它能够温和的清洁肌肤污垢,丰盈的泡沫更有利于清洁效果。洗完脸以后脸部很水润,不版会很紧绷。长期用权它洗脸,肌肤会变得光滑透亮,是不是很期待也想有一份这款洁面乳,那就赶紧行动起来。。我所知道的基本就是这些
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titranium有“钛”的意思,来读音前源部分与tiger读音前部分相同,都像“tai”,钛合金是航天重要材料,重量轻,塑性变形后受热能恢复原形,如此命名应该是具有航天器的优越性能的意思。有卖 进口福特翼虎钛合金发动机保护板的,作用是保持发动机舱清洁,挡水、灰尘、石子等。我不懂车,翼虎的材质我也不知道,但我查了一下网络发现中国的发动机保护板材质好像只有硬塑和树脂、铝合金、钢这四种,优质、重量、可修复性都远不如钛合金。
你是谁,咋不敢露面?
D. 树脂衣柜什么品牌好十大品牌推荐2017
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1、KEFAN科凡(佛山市科凡家居用品有限公司)
全屋定制家具领航者,服务创新化/产品集成化/品牌连锁化的定制家居生活运营商,以"定制五星级的家"享誉业界。
2、SOGAL索菲亚(索菲亚家居股份有限公司)
始于1981年法国,以经典百叶系列衣柜在定制衣柜界声名鹊起,板式定制家具行业领先者。
3、尚品宅配(广州尚品宅配家居股份有限公司)
率先提出全屋家具定制服务,引入全新数码技术和独特营销模式的整体定制家居连锁机构。
4、欧派OPPEIN(欧派家居集团股份有限公司)
行业标准编制单位,中国工商联橱柜专业委员会会长单位,大型综合性现代整体家居服务供应商。
5、诗尼曼Snimay(广州市诗尼曼家居有限公司)
国内极具规模的一家致力于定制-整体衣柜开发/生产知名企业,中国绿色环保产品。
6、拉迷LaMi(上海拉迷家具有限公司)
创于2003年,源自加拿大国际品牌,移门/推拉门十大品牌,上海知名品牌,中国绿色认证产品。
7、梵帝尼Fanstivali(广州市梵帝尼家具有限公司)
源自于法国家具经典设计,整体衣柜十大品牌,致力于整体衣柜的大型现代化生产设计厂商。
8、维意Wayes(佛山维尚家具制造有限公司)
维尚集团旗下,广东省著名商标,中国整体定制家具行业领先者,较早的全屋家居定制品牌。
9、玛格MACIO(广东玛格家居有限公司)
工商联衣柜专委会副会长,集定制家具的专业设计/制造/销售/服务为一体的著名家居企业。
10、好莱客Holike(广州好莱客创意家居股份有限公司)
全屋定制十大品牌,广东著名商标,原态定制家居品牌,致力于定制家居领域发展的高新技术企业。
一般来说,树脂衣柜的价格都比较实惠,但是市面上有一些厂家所售卖的树脂衣柜,它们的质量是不可靠的,而且还会散发出一定的刺鼻味道,甲醛含量严重超标,所以在使用这种类型不正规的树脂衣柜,会对我们的身体造成一定的危害。这就要求消费者在选择售卖厂家的时候,一定要去选择正规的厂家,选择在市场上赢得良好口碑的品牌。
E. 树脂涂层 黄金纳米涂层 面包机
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没听说有毒,一般工业上用,耐磨,硬度高。
F. 树脂镜片怎样擦更好,如有清度划痕怎摸处理
我有好办法!
我也是用树脂眼镜,以前常常因擦洗不当而使镜片布满划痕,后来我找到回了一个好办答法。先把镜片打湿,用一点洗洁精或淋浴露洗一下(这点很重要),再用手冲洗干净。注意一定要冲洗,也就是说用流动的水洗,水流越大越好。然后用手拿着眼镜中央的横梁用力甩干,再用纸巾或专用的镜布轻轻擦干残余水迹。
其实时间久了还是会有划痕的,树脂镜片最好是一年换一次。
G. 溶解树脂的有机溶剂有哪些
以及抄该组合物用作防污船舶涂料的?/div> 申请号/专利号: 99814816
为了得到(甲基)丙烯酸树脂的有机溶剂可溶性组合物,在溶剂介质中,用Ti(OR)↓[4]酯化一种聚合物的-COOH官能团,而该聚合物含有由甲基丙烯酸衍生的链节,式中R代表选自乙基,异丙基,正丁基,叔丁基,2-乙基己基和叔戊基的一个基。根据本发明,在至少一种一元羧酸R’COOH的存在下进行酯化,R’代表直链,支链或环的C↓[1]-C↓[18]烷基;芳基;烷芳基;或芳烷基,当树脂的-COOH官能团和R’COOH的-COOH官能团加和时,Ti(OR)↓[4]/树脂的-COOH官能团摩尔比在1和3之间,R’COOH/Ti(OR)↓[4]摩尔比在1和6之间,在形成凝胶之前停止酯化
H. 特种工程塑料的聚酰胺-酰亚胺
英 文 名 Poly(amide-Imide),简称PAI 1964年Amoco公司开发了电器绝缘用清漆(AI),1967年日立化成公司开发了HI-400系列清漆,1972年Amoco公司开发了模制材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年美国聚酰胺-酰亚胺的消费量为1000吨,1988年美国的需要量为2000吨。世界有六家公司研制生产聚酰胺-酰亚胺。这些公司的商品:是美国Amoco公司的Torlon模塑料,日本东丽公司的TI-5000模塑料,TI-1000模塑料(热固性),Amoco/三菱化成公司的Torlon,Amoco/GE公司的AI线缆涂料,日立化成公司的HI-400系列线缆涂料,Amoco公司的AmocoA-I涂料,法国Rhone-Poulenc公司的Kermel纤维。
中国上海市合成树脂研究所、长春应用化学研究所、上海电磁线厂、哈尔滨油漆颜料总厂和天津绝缘材料厂,于70年代中期就开始对聚酰胺亚胺进行研究开发。薄膜、油漆均有产品销售。 (1)酰氯法
(2)异氰酸酯法
(3)直接聚合法
(4)亚胺二碳酸法
苯三酸酐的酰氯与芳族二胺反应制备聚酰胺-酰亚胺是一种重要的方法,其工艺如下:
反应釜内加入定量的4,4′-二氨基联苯醚、二甲基乙酰胺、二甲苯,启动搅拌。待物料全部溶解后,再加入1,2,4-偏苯三甲酸酰氯。反应温度控制在25~35℃。当粘度达最大值时,用二甲基乙酰胺和二甲苯稀释。然后,用环氧乙烷中和发应副产出盐酸,可得到可溶性的聚酰胺-酰胺酸预聚体。若将此预聚体在高温下脱水环化,即可制得不熔不溶的聚酰胺-酰亚胺。 聚酰胺-酰亚胺的强度是当今世界上任何工业未增强塑料不可比拟的,其拉伸强度超过172MPa,在1.8MPa负荷下热变形温度为274℃。
Torlon聚合物在制造后还可能进行固态聚合物,通过后固化增加分子量提供更优良的性能。后固化在260℃下发生,固化所需的时间和温度主要取决于零件的厚度和形状。
它可在220℃下长期使用,300℃下不失重,450℃左右开始分解。其粘接性、柔韧性及耐碱性更佳,可与环氧树脂互混交联固化,耐磨性良好。 (1)模塑
注射成型前应将料进行预干燥。干燥条件为150℃、8小时。料筒温度上限为360℃,模加工温度为200℃。注射压力尽量大,关闭增压泵后降至保压14~28MPa,背压为0.3MPa。后固化时间,在170~260℃条件下,约三天左右。
(2)薄膜
聚酰胺-酰亚胺薄膜采用连续浸渍法制备。用400mm宽、0.05mm厚的铝箔作连续载体。浸有预聚体溶液的铝箔进入立式烘炉,于190℃下烘干,以除去溶剂。然后,于200~210℃下处理2~4小时,使预聚体膜脱水环化。待冷却后,将薄膜由铝箔上剥下即可。
(3)漆包线
一般大规格的漆包圆线与漆包扁线均在立式漆包机上涂制,而细线则在卧式漆包机上涂制,均采用毛毡涂线法。炉温与浸渍速度随漆包线的规格不同而变化。如1mm漆包线,炉温控制在200~300℃,浸渍速度为每分钟4~6米。 聚氨基双马来酰亚胺的生产方法有两种:一是以顺丁烯二酸酐与芳族二元胺反应合成双马来酰亚胺中间体,然后与芳族二胺反应制备而成,此种方法一般称为间接合成法;二是以顺丁烯二酸酐与芳族二胺一步反应制备而成,一般称为直接法制备聚氨基双马来酰亚胺。
间接法制备聚氨基双马来酰亚胺的过程如下:
马来酸与4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)在氯仿和二甲基甲酰胺(DMF)存在下,反应生成双马来酰亚胺,经加热或化学转换,脱水或脱醋酸环化,制取双马来酰亚胺(MBI)。然后,MBI和MDA加成反应制备而成聚氨基双马来酰亚胺。
1970年以来用直接法合成聚氨基双马来酰亚胺逐渐增多。西德、日本相继发表了不少这方面的文献。归纳起来大致有三种方法。
(1)氨基酰胺酸法:
顺丁烯二酸酐与芳族二胺作用生成聚氨基双马来酰亚酸,再用聚氨基双马来酰亚酸分子上的羧基和酰胺基反应,在加热情况下,通过与氨基的氢离子移位加成反应,制得聚氨基酰胺酸,然后,加热脱水闭环生成聚氨基双马来酰亚胺。
(2)酯胺盐法:
顺丁烯二酸酐与甲醇反应制取顺丁烯二酸单甲酯,接着与芳族二胺作用生成氨基酯铵盐,经加热脱水生成单甲酯酰铵盐,然后,氢离子位移加成反应,生成聚单甲酯酰胺,脱醋酸闭环化,最后制得聚氨基双马来酰亚胺。
(3)醋酸催化法:
此法是以醋酸作催化剂和反应介质,让顺丁烯二酸酐与芳族二胺直接反应,制备聚氨基双马来酰亚胺。 Kinel成型材料大致可分成构造用共混料和滑动零件用混料两类。前者掺混了不同长度的玻璃纤维;后者掺混了石墨或石墨和二硫化钼或聚四氟乙烯粉末。
构造用混料的成型加工性和成型条件如下:
Kinel5504含有长度为6mm的玻璃纤维,其体积因素高达8.3(密度0.25g/cm3),通过压缩成型可以得到力学性能优良的成型品。造粒条件为120~130℃和20~40MPa,成型条件是加工温度230~250℃,压力10~30MPa,固化时间1mm厚/2分钟,成型时预热温度为200℃左右,成型品放在干燥炉中于250℃后固化24小时。
为了改善其脱模性,可用硅油或聚四氟乙烯气溶胶仔细涂布模子,模型表面要求镀铬。
Kinel5514所含玻璃纤维量稍低,且玻纤长度为3mm,体积因素为4.7(密度0.25g/cm3 ),可压缩成型制小型精密零件。成型条件同Kinel5504一样。
Kinel5515流动性好,固化速度快,用传递成型加工制品。造粒和预热条件和前述品种一样。传递模塑的成型温度、固化时间和注入压力分别为200℃,1mm厚/1分钟,30~60MPa。后固化条件以200℃,24小时为适宜。
滑动零件用共混料的成型条件,虽因品种而异,但大体相同。
Kinel5505、Kinel5508,前者含25%粉状石墨,后者含40%粉状石墨均系压缩成型材料。体积因素分别为4.0(密度0.36g/cm3 )和4.6(密度0.34g/cm3 )。造粒和预热条件和其它品种相同,但在造粒时可利用冷压缩或造粒机,造粒压力为10~40MPa。成型温度、成型压力和固化时间分别为220~260℃,10~30MPa,1mm厚/2~4分钟,后固化条件是250℃,24hr。
Kinel5518是含聚四氟乙烯粉末的微粉状压缩成型用材料,可用于泡沫薄片。成型条件和加石墨的品种相同。唯后固化温度采用200℃为好。
Kinel5517是含石墨和二硫化钼的品种,可用于减摩擦零件.可进行压缩成型和烧结成型.体积因素为5.0(密度0.3g/cm3 )。压缩成型条件和其它化滑动零件用材料相同。
在烧结成型时,首先将粉末成型材料加入冷模具内,以100~200MPa的压力进行高压成型。打开模具取出成型物移入加热炉中,以程序控制于180~250℃加热制品(例如180~185℃,30min,185~200℃/1hr,200℃,4hr,200~250℃,1hr,250℃,4hr,共约11小时)。将成型品冷却到室温,从炉中取出成型品。没有必要进行后固化。 聚氨基双马来酰亚胺(PAMB)的力学性能、耐热性、电绝缘性、耐辐照特性和热碱水溶液性良好,作为构造材料应用适用于电机、航空机、汽车零件和耐辐照材料等。滑动零件用Kinel材料的主要用途是止推轴承,轴颈轴承、活塞环、止推垫圈、导向器、套管和阀片等。
在汽车领域,可用于发动机零件、齿轮箱、车轮、发动机部件、悬架干轴衬、轴杆、液力循环路线和电器零件等。
在电器领域,可用于电子计算机印刷基板、耐热仪表板、二极管、半导体开关元件外壳、底板和接插件等。
在航空航天领域,可用于喷气发动机的管套、导弹壳体等。
在机械领域,可用以制作齿轮、轴承、轴承保持架、插口、推进器、压缩环和垫片等。
在其它领域,可用以制作原子能机器零件、砂轮粘合剂等。 1972年美国GE公司开始研究开发PEI,经过10年时间试制、试用,于1982年建成5000吨生产装置,并正式以商品Ultem在市场销售。全世界年需要量为10000吨左右。以后,为提高产品的耐热性,GE公司还开发了ULtemⅡ。由于ULtemⅡ中含有对苯二胺结构,致使玻璃化温度(tg)从215°提高到227°,因而适应电子零件超小型电子管表面粘贴技术(SMT)的需要。该公司以开发了耐化学药品品级CRS5000、电线被覆用品级有机硅共聚合体D9000。为了进一步提高耐热性、耐化学药品性和流动性,该公司还开发了特种式程塑料合金,如PEI/PPS合金JD8901、PEI/PC合金D8001、D8007和SPEI/PA合金等。
上海市合成树脂研究所对聚醚酰亚胺的研究开发工作始于20世纪80年代初,现有10t/aPEI装置一套,目前处于供不应求状态。该所正准备建设100t/a PEI生产装置,以满足国防军工的需要。该所的聚醚酰亚胺YS30,结构中含有二苯醚二胺,其产品耐水解性能更佳。 聚醚酰亚胺是由4,4′-二氨基二苯醚或间(或对)苯二胺与2,2′-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐在二甲基乙酰胺溶剂中经加热缩聚、成粉、亚胺化而制得。
在上述方法中,又可分成多硝基取代法和多环缩聚过程。前者首先进行环化反应,生成酰亚胺环,然后进行芳族亲核硝基取代反应,形成柔性醚铰链。后者是先进行环化反应,然后进行环化反应,聚合物的生成工序是多环缩聚过程。
PEI可用熔融缩聚法制备。这一方法从经济上,生态和技术的观点来看,都是有发展前途的。由于该法不使用溶剂,聚合物中不会含有溶剂,这对加工和使用都有重要意义。
PEI还可用连续法直接在挤出机制造。该法操作步骤是:起始化合物的混合物依次通过挤出机内具有不同温度的区域,由单体混合的低温区移向最终产品溶融的高温区。环化反应生成的水,经适当的口孔从挤出机中不断排出,通常在挤出机的最后区域借助真空减压抽出。从挤出机的出料口可得到聚合物粒料或片材。还可在挤出机内直接使PEI和各种填料混合,制得以PEI为主的配混料。
在这些方法中,溶液聚合是工业生产的方法。然而挤出机连续挤出聚合方法已由上海市合成树脂研究所在小型装置上开发成功,可以推向工业生产。 聚醚酰亚胺可用注塑和挤出成型,且易后处理和用胶粘剂与各种焊接法同其它材料接合。由于熔融流动性好,通过注塑成型可以制取形状复杂的零件。加工前须在150℃充分干燥4小时,注塑温度为337~427℃,模具温度为65~117℃。YS30的注塑条件如下:
预热 150℃,4小时
料筒温度:
前段 300~320℃
后段 330~410℃
注塑压力 60~100MPa
保压时间 5~30秒
冷却时间 5~30秒。 聚醚酰亚胺具有优良的综合平衡性能,卓有成效地应用于电子、电机和航空等工来部门,并用作传统产品和文化生活用品的金属代用材料。
在电器、电子工业部门,聚醚酰亚胺材料制造的零部件获得了广泛的应用,包括强度高和尺寸稳定的连接件、普通和微型继电器外壳、电路板、线圈、软性电路、反射镜、高精度密光纤元件。特别引人注目的是,用它取代金属制造光纤连接器,可使元件结构最佳化,简化其制造和装配步骤,保持更精确的尺寸,从而保证最终产品的成本降低约40%。
耐冲击性板材Ultem1613用于制飞机的各种零部件,如舷窗、机头部部件、座件靠背、内壁板、门覆盖层以及供乘客使用的各种物件。PEI和碳纤维组成的复合材料已用于最新直升飞机各种部件的结构。
利用其优良的机械特性、耐热特性和耐化学药品特性,PEI被用于汽车领域,如用以制造高温连接件、高功率车灯和指示灯、控制汽车舱室外部温度的传感器(空调温度传感器)和控制空气和燃料混合物温度的传感器(有效燃烧温度传感器)。此外,PEI还可用作耐高温润滑油侵蚀的真空泵叶轮、在180℃操作的蒸镏器的磨口玻璃接头(承接口)、非照明的防雾灯的反射镜。
聚醚酰亚胺泡沫塑料,用作运输机械飞机等的绝热和隔音材料。
PEI耐水解性优良,因此用作医疗外科手术器械的手柄、托盘、夹具、假肢、医用灯反射镜和牙科用具。
在食品工业中,用作产品包装和微波炉的托盘。
PEI兼具优良的高温机械性能和耐磨性,故可用于制造输水管转向阀的阀件。由于具有很高的强度、柔韧性和耐热性,PEI是优良的涂层和成膜材料,能形成适用于电子工业的涂层和薄膜,并可用于制造孔径< 0.1μm、具有高渗透性的微孔隔膜。还可用作耐高温胶粘剂和高强度纤维等。 以PEEK 为基体的先进热塑性复合材料已成为航空航天领域最具实用价值的复合材料之一。碳纤维/聚醚醚酮复合材料已成功应用到F117A 飞机全自动尾翼、C-130 飞机机身腹部壁板、阵风飞机机身蒙皮及V-22 飞机前起落架等产品的制造。特殊碳纤维增强的PEEK 吸波复合材料具有极好的吸波性能,能使频率为0.1MHZ-50GHZ 的脉冲大幅度衰减,型号为APC 的此类复合材料已经应用于先进战机的机身和机翼。另外,ICI 公司开发的APC-2 型PEEK 复合材料是CelionG40-700 碳纤维与PEEK 复丝混杂纱单向增强复合材料,特别适合制造直升机旋翼和导弹壳体,美国隐身直升机LHX 已经采用此种复合材料。C L Ong 等研制了PEEK/石墨纤维复合材料,并将其固化成战斗机头部的着陆装置,具有较短的制造周期及优良的耐环境适应性等特点。由于其具有优异的阻燃性,也常用于制备飞机内部零件,降低飞机发生火灾的危害程度。
利用PEEK 具有阻燃、包覆加工性好(可熔融挤出,而不用溶剂)、耐剥离性好、耐磨耗性好及耐辐照性强等特点,已经用作电缆、电线的绝缘或保护层,广泛应用于原子能、飞机、船舶等领域。PEEK 还可以用于制造原子能发电站用接插件和阀门零件,火箭用电池槽以及火箭发动机的零部件等。用吹塑成型法还可做成核废料的容器。
I. 环氧树脂的几种合成方法介绍
】一.有机过氧酸及其衍生物的环氧化法 1909年,Nilolaus Prilezhaev发现过氧乙酸能环氧化各种双键,不管是链端双键还是链中双键,而且能环氧化脂肪环上的双键。 此后的研究表明,有机过氧酸是一种非常有效的环氧化剂,它和烯烃的环氯化过程是静电加成。烯烃结构、过氧酸结构、反应介质和温度影响环氧化反应的速率,催化剂对反应没有影响。其中带吸电基团的烯烃,如羟基会降低反应速率;反之,带供电基团的,如烃基会加速反应。 过氧乙酸因结构简单、易制备、价格便宜而得到广泛使用。根据脂环族环氧树脂制备反应过程中是否分离末反应完全的有机过氧酸,制各方法又可以分为原地环氧化法和分离环氧化法二种。 1.原地环氧化法 原地环氧化法是指合成有机过氧酸和烯烃的环氧化反应在同一体系中进行,这样生成的有机过氧酸立即和烯烃反应,没有过氧酸富集的过程。例如,乙酸先和含烯链的化合物混合,再向体系中加入双氧水,乙酸和双氧水反应生成过氧乙酸立即和含烯键的底物环氧化,从而得到产物。此方法的特点是工艺简单,设备投资少,而且不存在过氧化物富集产生的安全隐患。 2.分离环氧化法 分离环氧化法和原地环氧化法不同,它是指合成有机过氧酸和环氧化过程分离。这种方法的特点是两个过程分离,有利于对两个过程分别检测控制,因而适合工业化大生产。美国UCC公司和上海石油化工总厂都用此方法生产环氧树脂。 二.卤醇及其衍生物的环氧化法 最常见的卤醇是次氯酸H0-C1+,它的环氧化的机理见反应式2。反应机理可以推广到溴和碘.先是亲电的卤正离于进攻烯键,形成卤翁离子,然后亲核基团从背后进攻卤翁正离子,这个亲核基团可能是0H-、H20,然后在碱的作用下,氧负子背后进攻和卤相连的碳原子,卤负离子离去形成环氧基。反应中亲核基团还可能是卤负离子,这样就会形成副产双卤分子。从以上机理可以看出,反应有两个背后进攻的立体化学过程,这样产物就可以保持原料的立体构型,这是一些有机合成者对该环氧化法感兴趣的原因。目前,国内主要用次氯酸法生产环氧丙烷。 80年代出现金属卟啉化合物催化用次氯酸钠做环氧化剂的环氧化反应,它的特点是反应过程从原来的两步缩减到一步,而且金属卟琳化合物催化活性很高,反应体系简单,常温即可。 三.双氧水法 这种合成方法是以双氧水做氧化剂,主要用来环氧化一些带羟基的脂环族烯烃.反应的关键是需要高活性催化剂。五六十年代,三氧化钨作为此反应的催化剂曾经占有一定地位。目前.出现了众多新型的催化剂,它们通常带有金属离子.如Ti4+、V4+、Cr3+。其中效果较好的是Ti/Si02促化剂、它可以在低温下催化氧化分子量较小的分子。 四.无机氧化剂法 常见的氧化剂有氧气、臭氧、铬酸和高锰酸钾等,其中氧气作为最廉价的氧化剂一直是氧化还原反应中倍受青睐的原料。但到目前为止它不能作为普通的直接的环氧化剂,仅出现在一些特殊的环氧化反应中,如含有共轭双健的α-蒎烯和氧气发生[2+ 4]环化反应,再经过重排得双环氧化合物 (方程式3)。重排过程是这个反应的关镀,既可以是再加热状态下自发的热力学重排,也可以是光诱导重排,还可以用钴催化重排。还有,银催化氧气环氧化方法只用于合成环氧乙烷,它对长链烯烃无效(环氧丙烷也不是用这种方法生产),也不能环氧化脂环族烯烃。铬酸和高锰酸钾是传统的氧化剂,如果控制好反应条件,也可以用于环氧化反应。五.仿生法 卟啉铁作为血细胞中的活性物质,对氧气有非常高的活性。因此,人们受到启发,使用金屑叶琳催化环氧化反应。1979年, Groves最先用金属卟啉模仿生物体系催化环氧化烯烃。
J. 溶解树脂用什么溶剂
苯类,酯类等,但具体要看什么树脂,因为溶剂的溶解度不同,根据不同树脂可以调配一种专用稀释剂,以降低生产成本。