废水在线监测校验误差

① 污水流量计如何实现在线比对和校准

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，生态环境部于2019年12月24日，发布了《水污染源在线监测系统（CODCr、NH3-N 等）安装技术规范》和《水污染源在线监测系统（CODCr、NH3-N 等）验收技术规范》。在《安装技术规范》中，提出了在线监测系统的组成中，需要有流量监测单元，对于需测定流量的排污单位，要建设明渠标准化计量堰（槽），并且堰槽的建设应能够进行明渠流量计比对工作，推荐三角堰、矩形堰及巴歇尔槽。在《验收技术规范》中，对水污染源流量监测单元的验收方法提出了具体的要求，分为液位误差比对和流量误差比对，具体如下：

(1) 液位误差比对：用便携式明渠流量计比对装置（液位测量精度≤0.1 mm）和超声波明渠流量计测量同一水位观测断面处的液位值，进行比对试验，每2 min记录一次数据对，连续记录6次，计算每一组数据对的误差值Hi，选取最大的Hi作为流量计的液位比对误差。

(2) 流量误差比对：用便携式明渠流量计比对装置和超声波明渠流量计测量同一水位观测断面处的瞬时流量，进行比对试验，待数据稳定后，开始计时，计时10 min，分别读取明渠流量比对装置该时段内的累积流量F1 和超声波明渠流量计该时段内的累积流量F2，按公式计算流量比对误差ΔF。

根据以上要求可以看出，在现场验收时需要用到便携式明渠流量计，验收的过程中要连续地统计记录液位数据及流量数据，需要在12分钟内同步记录在线明渠流量计和便携污水流量计各6个液位数据，及在10分钟内同步记录在线明渠流量计和便携污水流量计各2个明渠流量累计数据，而且因为污水流量监测过程是不可逆的，一旦在记录过程中出现问题，则需要重新进行比对验收，在时间上和空间上都给现场的验收工作带来了困难。

国内虽然有各类的明渠污水流量计，但是并没有一款能够方便快速完成上述验收任务的便携式污水流量计，我们公司利用多年环保监测仪器研发经验，结合《水污染源在线监测系统（CODCr、NH3-N 等）安装技术规范》和《水污染源在线监测系统（CODCr、NH3-N 等）验收技术规范》等标准的要求，开发出了一款专门针对明渠流量计现场验收要求的便携式明渠流量计HX-FX型便携式明渠流量计。

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，生态环境部于2019年12月24日，发布了《水污染源在线监测系统（CODCr、NH3-N 等）安装技术规范》和《水污染源在线监测系统（CODCr、NH3-N 等）验收技术规范》。在《安装技术规范》中，提出了在线监测系统的组成中，需要有流量监测单元，对于需测定流量的排污单位，要建设明渠标准化计量堰（槽），并且堰槽的建设应能够进行明渠流量计比对工作，推荐三角堰、矩形堰及巴歇尔槽。在《验收技术规范》中，对水污染源流量监测单元的验收方法提出了具体的要求，分为液位误差比对和流量误差比对，具体如下：
(1) 液位误差比对：用便携式明渠流量计比对装置（液位测量精度≤0.1 mm）和超声波明渠流量计测量同一水位观测断面处的液位值，进行比对试验，每2 min记录一次数据对，连续记录6次，计算每一组数据对的误差值Hi，选取最大的Hi作为流量计的液位比对误差。
(2) 流量误差比对：用便携式明渠流量计比对装置和超声波明渠流量计测量同一水位观测断面处的瞬时流量，进行比对试验，待数据稳定后，开始计时，计时10 min，分别读取明渠流量比对装置该时段内的累积流量F1 和超声波明渠流量计该时段内的累积流量F2，按公式计算流量比对误差ΔF。
根据以上要求可以看出，在现场验收时需要用到便携式明渠流量计，验收的过程中要连续地统计记录液位数据及流量数据，需要在12分钟内同步记录在线明渠流量计和便携污水流量计各6个液位数据，及在10分钟内同步记录在线明渠流量计和便携污水流量计各2个明渠流量累计数据，而且因为污水流量监测过程是不可逆的，一旦在记录过程中出现问题，则需要重新进行比对验收，在时间上和空间上都给现场的验收工作带来了困难。
国内虽然有各类的明渠污水流量计，但是并没有一款能够方便快速完成上述验收任务的便携式污水流量计，我们公司利用多年环保监测仪器研发经验，结合《水污染源在线监测系统（CODCr、NH3-N 等）安装技术规范》和《水污染源在线监测系统（CODCr、NH3-N 等）验收技术规范》等标准的要求，开发出了一款专门针对明渠流量计现场验收要求的便携式明渠流量计HX-F3型便携式明渠流量计。

② 污水处理在线监测零点漂移

看没明白你的实际意图，先将原理吧
通常 水质在线监测的设备是使用蒸馏水作为零点校准液的，一般在运营工作中，出厂对设备进行零点、量程、重现性的测试，达到标准以后才会出厂。
零点漂移定义：
在检测期间开始时，人工或自动校准仪器零点和量程值，记录最初的模拟零点和量程读数。每隔24小时后测定（人工或自动）和记录一次零点、量程值读数：随后校准仪器零点和量程值，记录零点、量程值读数；连续168小时（7天）。按（3）—（6）式计算零点漂移、量程漂移：
a．零点漂移：
ΔZ=Zi-Z0………………………………………………………（3）
Zd=ΔZmax/R×100% ……………………………………………（4）
式中：Z0—零点读数初始值；
Zi—第i次零点读数值；
Zd—零点漂移；
ΔZ—零点漂移绝对误差；
ΔZmax—零点漂移绝对误差最大值；
R—仪器满量程值。

首先造成零点漂移的原因是有很多的，也能通过日常的维护、校准减少零点漂移。污水处理的在线设备一般安装在出水口，一般以工业污水、生活污水两种，还要根据工艺确定水质中是否有影响。有以下几点的漂移原因，仅供参考：
1、 实验室中一般都是用蒸馏水测试零点漂移，现场运行一段时间后，测量池及检测器会有污染，会在一定情况下产生正漂移，导致测量低浓度的数据时基线漂移，造成数据偏大。
2、光学部件的老化，内部的电压或者光度测试衰减，造成零点漂移的基线下移，会造成实际测量的数值偏低或者直接无法测量，这时就需要更换部件或者仪器，重新进行零点的校准。
3、一定情况下也有试剂的影响，试剂如果没有标准的配制，也会对仪器照成不同程度的影响。还有就是使用试剂的纯度，分析纯、优级纯、化学纯的几种配制的试剂测量的结果也不完全相同。

以上观点仅供参考，如有不明请追问。

③ MLSS、PH和DO在线监测仪的原理如果出现误差时，有哪些校正方法求高手指点！

一、MLSS在线监测仪的原理是通过感光元件检测水中的悬浮物、相当于用光路检测浊度，将检版测到的信号通过仪器权自带的曲线转换为混合液悬浮物的浓度。出现误差时可以参照说明书用标准溶液校正，部分仪器有调整斜率、截距的功能；或者用实验室测定的浓度直接校正。
二、PH在线监测仪的原理是通过玻璃电极和参比电极组成的复合电极检测水中的氢离子强度，通过仪器自带的曲线转换为pH值。出现误差时可以参照说明书用标准pH溶液校正，部分仪器有调整斜率、截距的功能。
三、DO在线监测仪的原理有两种：1、膜法；2、光路法。如果出现误差时，有零点校正法、饱和空气矫正法、仪器比对法等校正方法，具体请参照说明书。

④ 在线监测设备准确度比对——污水篇

随着国内环保行业发展的需求，日常对排污企业的监管力度加大，同时为了防止排污企业弄虚作假，导致环境污染的加剧，对于有一定排污体量或者是重点区域的单位，都陆续安装了在线监测系统，方便对排污情况的监管。所以，在线设备的数据准确性至关重要，关乎到企业自身是否奉公守法，合格排放污染物。

废水在线监测系统，是另一种最常见的在线监测系统，一般设置安装在排污企业的废水排放口处。在线设备的正常运行和数据准确度，需要对在线设备进行定期的检测和比对，根据实际情况对设备进行调试和校准，有一些参数，24小时漂移可以通过自备标准浓度试剂，由日常企业和运营方自己操作；有一部分参数，准确度则需要通过第三方现场采样和实验才能满足要求，下面主要讲一下准确度的比对方式和相关方式。

准确度的比对也是分为验收比对和日常比对两种方式，分别如下：

验收在线比对，（cod/氨氮/总磷/总氮）将高标（接近相应执行标准限值2~3倍的标准品）和低标（接近试剂废水排放浓度的标准品）拿至现场，在线设备分析每个标样做3次，提供每个标样3次的数据，（pH）只有一个标样（pH=4.0），测定6次，提供6次的数据；然后采集实际水样，根据分析仪器的间隔，采集3个实际水样，带回实验室，同时在线设备测定3个实际水样，（cod/氨氮/总磷/总氮）每个实际水样测定2次，提供每个水样2次测定结果，（pH）每个实际水样测定6次，提供每个实际水样6次测定结果；同时，如果有替代样（当出水浓度低于一定范围，使用标准样品替代实际水样），每个替代样测定2次，提供测定结果。

日常在线比对，（cod/氨氮/总磷/总氮）将唯一标液拿至现场（现场仪器设定量程50%的标准品），在线设备分析标样做1次，提供每个标样的数据，（pH）没有标样；然后采集实际水样，根据分析仪器的间隔，（cod/氨氮/总磷/总氮）采集3个实际水样，带回实验室，同时在线设备测定3个实际水样，（cod/氨氮/总磷/总氮）每个实际水样测定1次，提供每个水样1次测定结果，（pH）只要1个实际水样，实际水样测定1次，提供测定结果，同时，如果有替代样（当出水浓度低于一定范围，使用标准样品替代实际水样），每个替代样测定3次，提供测定结果。

采样检测完成后，将数据汇总，计算实验室数据/标准品数据与在线设备显示的数据的相对误差和绝对误差，也标准要求相比较，判定是否合格。合格的情况下，在线设备正常在周期内继续工作，如果不合格，要分析找出原因，如果是在线设备的问题，则需要尽快调试和校准，然后再次比对，直至合格后方可上传数据。

⑤ 水质在线监测的量程漂移怎么测定和计算

测定：在检测期间开始时，人工或自动校准仪器零点和量程值，记录最初的模拟零点和量程读数。

每隔24小时后测定( 人工或自动)和记录- -次零点、量程值读数:随后校准仪器零点和量程值，记录零点、量程值读数;连续168小时(7天)。按(3)一(6) 式计算零点漂移、量程漂移。

计算：(B1-A1) / B ,（B2-A2) / B , （B3-A3) / B。

例如：

假设原来标定的数据 零点：A ， 量程：B。

零点校正值3次分别 A1,A2,A3 , 量程校正后3次值依次B1,B2,B3。

零点漂移试验的零点平均值： A' ， 用量程校正液后的测量的平均值：B'。

“由分别减去零点漂移后量程测定值的变化幅度” 即：(B1-A1) (B2-A2) (B3-A3) 。

“相对于量程值的百分比”: (B1-A1) / B ,（B2-A2) / B , （B3-A3) / B变化量就是上面的值与1(即100%) 相减后的绝对值。

(5)废水在线监测校验误差扩展阅读：

1、主题内容与适用范围为了执行国家、地方污染物排放标准，按照广东省重点污染源在线监测与监控系统建设方案要求，实施我省污染源排放污染物总量监测，特制定本技术规范。

安装在省重点污染源上的废水连续排放监测系统必须满足本技术规范。（比如：PH值控制器，PH探头等仪器必须精确，PH计的质量要好．加药泵要耐用等）本技术规范由广东省环境保护监测中心站负责解释。

1.1 范围 ：

本技术规范规定了废水连续排放监测系统（以下简称在线仪器）的安装、主要技术指标、检测项目、验收方法和验收时的质量保证措施。其他项目可参照本技术规范执行。

1.2 引用标准下列标准所包含的条文：

通过在技术规定中引用成为本规定的条文： HJ/T 96-2003pH水质自动分析仪技术要求 GB 6587、1-8-86电子测量仪器环境试验 GB/T ll914-1989水质。

化学需氧量的测定 重铬酸盐法 HJ/T 104-2003总有机碳（TOC）水质自动分析仪技术要求 GB 8978-1996污水综合排放标准 HJ/T 12-1996环境保护仪器分类与命名 HJ/T 15-1996超声波明渠污水流量计。

HBC6-2001化学需氧量（CODcr）在线监测仪器环境保护产品认定技术要求上述标准修订后，以最新版本为准。

2、废水在线监测仪器的安装：

监测用房要求按照排污口规范化整治的要求，合理安排排污口的整治土建、监测室的施工装修、专用电话线的架设、配电以及空调等。监测专用站房必须大于5m2。

在线监测仪器安装位置应避开腐蚀性气体、较强电磁干扰的电器设备和振动。房间内应安装空调（周围温度为0-40℃），环境应清洁、空气相对湿度≤85%。

在线监测仪器使用的电源为照明用电和电压稳定的工业用电并安全接地。 监测传感器或采样系统到一次分析仪器或数据采集/控制仪的信号传输距离尽可能缩短，随机所带的三芯电源线要可靠接地。

监测小屋（房）内部室内管线、分析仪器设备应和配电柜、仪表柜保持一定的距离，房内应设立相应的设备以用于试剂配制以及定期的清洗工作。

安装TOC、TN等装置内有电炉等热源的连续监测系统，必须避开严禁烟火和不通风的封闭场所。 监测小屋（房）和供电电源有可靠的防雷设施。应合格安装能提供2到2.5倍最大总电功率的供电线路。

2.2 监视传感器安装要求 ：

监视传感器与数据采集/控制仪连线应通过电缆连接，电缆应加护管辅在地下或空中架设，空中架设电缆应附着在固定牢靠的铁轨（铝轨）上。

电流传感器安装时要把用电设施的主线穿过传感器，在无法安装电流传感器的情况下，可以在设备控制开关和控制继电器上选择一个可以表示设备开关的无源触点。

2.3 废水采样系统的安装要求 ：

为保证所采水样的代表性，采样系统尽量设在流路的中央部，采水部的前端设在下流的方向（减少采水部前端的堵塞）。

测量合流排水时，在合流后充分混合的场所采水。同时应设置人工采样口，以便做对比试验，保证数据的正确性。采样系统的构造必须保障在温度变化较大的情况下能工作或不至被损坏，有必要的防冻、防热和防腐设施。

⑥ 环境监测分析中，误差的来源有哪些方面

误差的复来源可分为系制统误差、偶然误差。
系统误差又包括：
（1）仪器误差：所用仪器或量具在测量中产生的误差；
（2）方法误差（理论误差）：由于实验方法或理论不完善产生的误差；
（3）装置误差：由于对测量装置和电路布置、安装和调整不当产生的误差；
（4）环境误差：由于外界环境（如光线、温度、湿度、气压、电磁场等）的影响产生的误差；
（5）人身误差：由于观测者的感觉器官等不完善产生的误差，这种误差因人而异，并和实验训练的素养有关。
偶然误差（又叫随机误差）是实验中各种偶然因素所产生的误差，它只在大量观测数据中才表现出统计的规律。
环境监测分析中误差的来源也是如此

⑦ 测污水COD！为什么人工测出来的COD比在线仪测出来的要高一半

建议你从来以下两方面排查原自因
一、人工检测
1、重铬酸钾浓度配置错误。
2、计算方法错误。
3、如水样COD≤50mg/L，采用高浓度重铬酸钾滴定和低浓度重铬酸钾滴定是存在较大误差的。建议选择量程时，高浓度低浓度都做一个，如低浓度测定在50mg/L以下，以低量程准，低浓度检测在50mg/L以上，则高浓度化验数据为准。
4、如采用分光广度法需排查比色皿、曲线原因。
二、在线仪器检测
COD在线监测以系采用比色法检测，采用内置曲线显示数字。部分在线监测设施可手动设置参数，调整结果。如贵单位及在线监测单位刻意调整就不必执着找原因了。