钒制品废水零排放

① 河北钢铁集团有限公司的循环经济

河北钢铁集团邯钢公司
节约资源和保护环境是中国的基本国策。发展循环经济有利于形成节约资源、保护环境的生产方式，有利于企业提高增长的质量和效益，促进人与自然和谐共生，充分体现了科学发展观的本质要求，发展循环经济是企业实现科学发展的必由之路。
循环经济是钢铁企业的生命线
循环经济是以经济和社会效益为核心，以减量化、再利用、资源化为原则，以低消耗、低排放、资源高效循环利用为手段，推进可持续发展的经济增长模式。 之所以说循环经济是钢铁企业的生命线，可以基于资源和成本的角度以及环境保护和社会责任的角度去认识。
一是资源生命线的压力。钢铁企业是资源和能源的消耗大户，大量使用铁矿、煤炭、水、电等资源，钢铁企业用能占全国总用能的10%。中国铁矿资源紧缺，50%以上的铁矿需要进口，已经引起全球矿价和运价的大幅度上涨；煤炭资源相对丰富，但可采储量仅为世界平均值的55.4%，而且焦煤资源少；我国水资源不足，而且严重分布不均，人居水资源占有量只约为世界人口平均水平的1/4，而中国钢铁企业平均吨钢耗新水量比世界先进水平高2倍以上；各地电力供应同样十分紧张。
二是成本生命线的压力。资源得不到成分利用，企业生产成本自然就高，市场竞争能力就会减弱；就钢铁行业而言，原燃料占生产成本的近70%，资源浪费严重，就会加速资源短缺。所以做好节能降耗、提高资源利用效率，发展循环经济，不仅是钢铁企业降低成本、谋求生存的迫切要求，也是可持续发展的客观需要。
三是环保生命线的压力。钢铁企业在消耗大量煤炭等资源的同时，排出大量的二氧化碳和烟尘、废水、固体废物等污染物，环境污染严重，行业粉尘排放量约占全国工业粉尘排放总量的1/4，烟尘、二氧化硫、污水、废渣等污染物的排放量在各行业中也都排在前列。随着经济社会不断发展，人们对生存环境更为关注，对钢铁行业资源消耗、能源利用、环保状况的要求也越来越严格。生态环境已成为影响钢铁工业发展的根本性问题。不能以牺牲环境来发展钢铁，已经是社会对每一个钢铁企业的要求。中国钢铁企业面临着如何做好资源综合利用，缓解资源紧张趋势，保护自然生态环境的社会责任。可以说发展循环经济是钢铁企业的必由之路，也是破解现实挑战和压力的必然选择。 （一）“十五”期间能源工作取得的主要成就：
“十五”以来，唐钢面对国内钢铁工业发展的客观环境及资源日益紧缺的严峻形势，认真贯彻落实《节约能源法》，依靠科技进步，积极推广应用节能新技术、新工艺，通过深化对标挖潜，广泛开展以煤气、余热余能综合利用为核心的各项技术攻关活动，能源工作取得了长足进步。
按吨钢综合能耗计算，与2000年相比，环比口径累计节约能源133.2万tce，节能效益达8.74亿元。
2006年1～7月吨钢综合能耗完成697.5kgce/t，较去年同期的727.5kgce/t降低30kgce/t，节能率达到4.1%，节约能源19.38万tce，节能效益达1.8亿元。
（二）“十一五”期间循环经济主要目标：
坚持科学发展观、发展循环经济，全面推进节能、节水、降耗及资源综合利用等方面的技术进步，使唐钢在发展中实现人与自然的和谐，成为与环境友好的能源和资源节约型绿色工厂。
（1）、吨钢综合能耗达到650kgce/t以下。
（2）、吨钢新水消耗量降低到4.0t/t以下。
（3）、高炉、焦炉和转炉煤气回收率100%。
（4）、主要资源、能源效率指标达到国内领先水平。 （一）宣钢循环经济建设成就
宣钢已建立含铁废料资源（废铁、废钢、含铁尘泥等）循环、工业煤气（焦炉、转炉、高炉煤气）中循环和水资源厂内小循环系统，正在建设蒸汽循环系统。
各工序产生的废物和副产品已形成14个循环系统链条：
焦化工序：炼焦-焦炉煤气-民用、轧钢加热炉、高炉、石灰窑、锅炉
烧结工序：烧结、球团尘泥-烧结
炼铁工序：炼铁-高炉渣-矿渣微粉、水泥、混凝土制品、外销；炼铁-瓦斯灰、瓦斯泥-烧结；炼铁-罐塞料、铁沟料-化铁-炼钢；炼铁-高炉煤气-高炉热风炉、轧钢加热炉、焦炉、锅炉
炼钢工序：炼钢-钢渣-烧结（钢渣粉）、转炉（渣钢）；炼钢-炼钢尘泥-烧结；炼钢-炼钢红泥-炼钢造渣剂-炼钢；炼钢-炼钢氧化铁皮-炼钢造渣剂-炼钢；炼钢-转炉煤气-转炉、锅炉
轧钢工序：轧钢-氧化铁皮-烧结；轧钢-氧化铁皮-重介质-焦化洗煤；轧钢-废钢-转炉
（二）十一五期间宣钢循环经济主要目标：
----进一步优化生产工艺，完善含铁废料的资源循环利用。
----吨钢综合能耗、吨钢可比能耗要分别达到680千克标煤、660千克标煤的国内先进水平。
----吨钢耗新水量将由2005年的7.6吨下降到5吨以下，水重复利用率由92.4%提高到97.3%，达到国内先进水平。
----积极与科研院所开展技术合作，搞好钢渣、高炉渣、选矿尾矿等固体废弃物的综合利用工作，使宣钢及周边丰富的低品位赤铁矿资源得到利用，进一步降低尾矿品位，提高金属回收率。钢渣自循环率由22%提高到50%，高炉水渣自加工消化率由20%提高到62%，使冶金渣参与社会大循环，水渣、钢渣利用率均达到100%。
----以ISO14000环境管理体系贯标为契机，强化环保管理，污染物全部做到达标排放，外排废气和外排废水达标率达到100%，厂区绿化系数达到21%，生产、生活环境得到较大改观。
----把宣钢建设成为资源、能源高效利用、环境友好型的绿色钢铁企业，实现可持续发展。 发展循环经济的思路
⑴提高铁素资源利用效率
采用新工艺、新技术，使生产流程朝着简单化、繁凑化、大型化和连续化的方向发展，尽量减少进入生产过程中的物质和能源流量，从而减少废弃物的产生与排放。
⑵提高能源循环利用率
开发应用高炉煤气生产蒸汽驱动高炉鼓风机，利用汽轮机背压蒸汽发电新工艺；研究转炉蒸汽回收发电技术，降低全厂的综合能耗，提高能源的综合利用率。积极应用干熄焦技术，回收利用显热，节约水源，改善环境；建立灵活、有效、及时的能源调度系统，实现能源平衡预测和系统优化运行；搞好转炉煤气回收利用。开展对用能设备的热工监测，研究各用能设备的热工效率问题等。
⑶提高水循环利用率
建立工序内部、厂内、厂际多级用水循环思想，提高水循环的浓缩倍数，实现水资源消耗减量化，减少循环系统的工业废水排放量。具体措施是：与主体技术改造配合，采用不用水或少用水的工艺及大型设备，做到源头用水减量化；采用高效、安全可靠的先进水处理技术和工艺，提高水的循环利用率，进一步降低吨钢耗新水量；采用先进工艺对循环水系统的排污水及其它排水进行有效处理，使工业废水资源化，实现工业废水零排放。
⑷提高固体废弃物利用率
铁水生产工序高炉冲水渣可外销水泥厂制造水泥或与锅炉灰掺混制造高强度砖、铺路等。瓦斯灰含铁品位在18-20%左右，经磁选提高品位后作为烧结原料。高炉煤气全部供轧钢加热炉、锅炉使用。
炼钢生产工序钢渣的主要成分是氧化钙，粉碎后代替石灰混入烧结原料；从钢渣中磁选回收的金属加入转炉炼钢。污泥含铁在40%左右，直接作为烧结原料使用。
轧钢生产工序的氧化铁皮返回烧结造球，或压制成球用作提钒炼钢冷却剂。

② 请问你知道工业废水中的五价钒怎样测定不

分光来光度法，活性炭富集自-PAR分光光度法测定环境水样中痕量钒含量的方法：在pH=4．5—6.5范围内，五价钒与PAR形成紫红色络合物，其最大吸收波长545nm，钒的质量浓度在0～14μg·mL-1范围符合比尔定律，哀观摩尔嗄光系数2×104L．moL．cm^-1该方法灵敏度高，选择性好，可用于环境水样中痕量钒分析.

③ 船舶污水处理

西安环科水处理有限公司成立于2000年，前身是陕西近代环境科学技术研究所（1995年成立）是一家专业从事环保水处理高新技术企业，本公司以雄厚的技术力量同时依托陕西高校及科研院所，形成研发、生产、销售、服务一条龙配套体系。西安环科水处理公司立足科研前端从事水处理高端产品的研发，先后获得多项发明专利，多道变频超声波智能水垢处理仪先后被列入国家级火炬计划、五部委国家新产品推广项目和国家技术创新计划及无偿基金资助。2001年度公司被西安高新区管委会授予技术创新奖；公司主要技术和设备：
超声波水垢处理器类（中央空调、锅炉类、工业冷却循环水类、管道类）
表面处理电镀类（废酸洗液纯化回收机组、电镀含氰废水零排放机组）
纯水、砷、氟、氰、高浓盐水类（电渗析、反渗透、EDI、树脂交换设备）
湿法冶金、浸出液、废水类（钒浸出液浓缩、酸回收、废水零排放设备）
近几年环科公司先后完成了西安汉斯啤酒（1200M3/天）酿造水处理工程；航天部神舟火箭推进剂特种水生产线工程；西安市公安局特警支队饮用水砷氟处理工程；山西襄阳铸造厂工业冷却水循环水处理工程；乌鲁木齐八一钢厂电厂循环冷却水处理工程（240000M3/天）等，同时完成山西三维公司福喜氮肥塔、西安利君沙等十几家单位设计工作。（ ※ 国家级火炬计划项目※ 国家级重点新产品项目※ 国家级技术创新基金项目※ ）029-88321607

④ 含铜电镀废水的处理有哪些方法

1．1

中和沉淀法
目前国内常采用化学中和法、混凝沉淀法处理含铜综合电镀废水，在对废水中的酸、碱进行中和的同时，铜离子形成氢氧化铜沉淀，然后再经固液分离装置去除沉。单一含铜废水在pH值6．92时，就能使铜离子沉淀去除而达标，一般电镀废水中的铜与铁共存时，控制pH值在8～9，也能使其达到排放标准。然而对既含铜又含其它重金属及络合物的混合电镀废水，铜的去除效果不好，往往达不到排放标准，主要是因为此方法的处理实质是调节废水pH值，而各种金属最佳沉淀的pH值不同，使得去除效果不好；再者如果废水中含有氰、铵等络合离子，与铜离子形成络合物，铜离子不易离解，使得铜离子不能达标排放。特别是对含有氰的含铜混合废水经处理后，铜离子的浓度和CN－的浓度几乎成正比，只要废水中的CN－存在，出水中的铜离子浓度就不会达标［1］。这就使得利用中和沉淀法处理含铜混合废水的出水效果不好，特别是对于铜的去除效果不佳。
1．2硫化物沉淀法
硫化物沉淀法处理重金属废水具有很大的优势，可以解决一些弱络合态重金属不达标的问题，硫化铜的溶解度比氢氧化铜的溶解度低得多，而且反应的pH值范围较宽，硫化物还能沉淀部分铜离子络合物，所以不需要分流处理［2］。然而，由于硫化物沉淀细小，不易沉降，限制了它的应用，另外氰根离子的存在影响硫化物的沉淀，会溶解部分硫化物沉淀。沉淀法处理电镀废水应用最为广泛，除了以上两种常见的方法之外，

很多研究者把研究的重点放到了重金属沉淀剂的开发上。用淀粉黄原酸酯（ISX）处理含铜电镀废水，铜脱除率大于99％。YijiuLi等利用二乙基氨基二硫代甲酸钠（DDTC）
作为重金属捕获剂，当DDTC与铜的质量比为0．8～1．2时，铜的去除率可以达到99．6％［3］，该捕获剂已经工业应用。重金属沉淀剂的研究将更有利于化学沉淀法的发展。
1．3电化学法
电化学方法处理重金属废水具有高效、可自动控制、污泥量少等优点，且处理含铜电镀废水能直接回收金属铜，处理时对废水含铜浓度的范围适应较广，尤其对浓度较高（铜的质量浓度大于
1g／L时）的废水有一定的经济效益，但低浓度时电流效率较低。该方法主要用于硫酸铜镀铜废水等酸性介质的含铜废水，是较为成熟的处理含铜电镀废水的方法之一，国内有商品设备供应。目前，常用的除平板电极电解槽外，还有含非导体颗粒的平板电极电解槽和流化床电解槽等多种形式的电解槽。近年来的试验研究该方法也能用于氰化铜、焦磷酸镀铜等电镀废水处理。L．Szpyrkowicz等利用不锈钢电极在pH值为13时直接氧化氰化铜废水，在1．5h 内使得含铜废水中铜的质量浓度由470mg／L降到0．25mg／L，回收金属铜335．3mg［4］，同时指出不锈钢电极的表面状态对氧化铜氰化合物具有重要的影响，特别是水力条件对电化学反应器破铜氰络合物的影响，并提出了新的反应器的动力和电流效率的精确数值［5］。研究者又不断地改进电极，大大提高了电流效率和回收能力，然而由于电极很容易污染，耗能、处理费用高等缺点限制了电化学法处理含铜电镀废水的应用。2离子交换法处理含铜电镀废水离子交换法是处理重金属废水的主要方法之一。而各种离子交换剂不断推陈出新。离子交换剂种类很多。近年来，纤维素物质开始受到青睐；络合剂对该方法处理含铜电镀废水的影响较小。
2．1离子交换树脂
离子交换树脂除铜效果颇佳，树脂法处理含高浓度氨铜漂洗液已见报道；也有工厂采用弱
酸性阳离子交换树脂处理酸性硫酸盐镀铜漂洗废水；有些企业用强碱性阴离子交换树脂处
理焦磷酸盐镀铜废水，使部分水循环利用［6］。另外鳌合树脂具有选择性好、吸附容量
大、快速等优点受到水处理专家的青睐，许多研究者合成了多种多样的鳌合树脂用于铜的
去除和回收，宋吉明等［7］利用钠型氨基磷酸鳌合树脂使得处理后的出水Cu2＋的质量浓度不大于0．015mg／L，M．R．Lutfor等［8］通过将聚丙烯晴嫁接在淀粉上制备含氨基功能团的鳌合树脂，在pH值为6时对铜的吸附能力高达3．0mmol／g，并且交换速度快。然而由于这些鳌合树脂价格昂贵，大多停留在试验阶段，较少在工业中大规模应用。
2．2离子交换纤维
离子交换纤维是近年来发展较快的一种离子交换新材料，在重金属废水处理领域也有较大的发展。改性聚丙烯腈纤维对电镀废水中铜的吸附研究表明，含铜电镀废水经改性聚丙烯腈纤维吸附后，铜离子的含量显著低于国家排放标准［9］。近年来天然纤维研究成为热点，天然纤维价格低廉，来源广泛，是一种很有前途的离子交换剂，利用椰子外壳，棕榈纤维和稻米外壳等天然纤维去除重金属离子的研究效果很好。
3膜分离技术处理含铜电镀废水
膜法处理工业废水一般选用反渗透、超滤及二者的结合技术，膜法处理工业废水的关键是
根据分离条件选择合适的膜。利用反渗透膜分离技术对含铜电镀废水的处理已见报道很多
［10］，该方法对含铜络合物的电镀废水处理效果也不错，有的已应用于工业，并与其它水处理技术连用取得很好的效果。另外液膜法处理重金属废水在美国、日本、德国均有报道，有的已获得经验性规律，F．valenzuela等［11］利用Span－80－水杨醛肟液膜体系对酸性采矿废水中的铜进行处理，并建立了搅拌条件下去除铜的动力模型。
4吸附法处理含铜电镀废水

吸附法处理重金属废水具有很多优点，成为水处理研究的重点，开发了许多性能良好的吸附剂，特别是利用工业废弃物和农作物余物作吸附剂，并且对现有的吸附剂改性提高其吸附性能，成为近年来研究的热点。沸石和麦饭石价格低廉，应用较广泛，麦饭石对铜离子的吸附可以达到95％以上；蓝晶石在适当的条件下对铜离子可以达到100％的吸附效果；烟煤灰、炉渣等可以用作吸附剂处理含铜电镀废水， 而且从烟煤灰中合成4A沸石可以吸附多种重金属，对铜离子的吸附效果很好［12］。另外对现有的吸附剂进行改性可以大大提高交换容量和效率。李爱阳［13］对斜发沸石改性，提高了吸附性能，有效去除铜，并同时去除锌、隔、铅等重金属离子，工业运行效果良好；SelvaajRengaraj等［14］对多空渗水性钒土进行氨化和质子化改性，实现了对含铜的质量浓度为100mg／L的废水去除达到95％，为低浓度的含铜废水的处理开辟了道路。目前研究重点转向了一些植物和动物的废弃物作
为吸附剂，为了增大吸附量和吸附选择性，进行改性，改性后的吸附剂对铜离子的吸附效果显著提高。经酒石酸改性后的谷壳大大提高对铜离子的吸附效果［15］，通过碱液处理后的鸡羽毛吸附铜离子的容量大大提高，吸附效果很好［16］。利用木屑吸附混合电镀废水中的铜离子，
效果优于单一废水中铜的处理［17］。
5生物法处理含铜电镀废水
生物法处理重金属废水最大的特点是在运行过程中微生物能不断地增殖，生物质去除金属离子的量随生物质量的增加而增加。生物法在应用上具有很多优点，如综合处理能力较强，使废水中的铜、六价铬、镍、锌、隔、铅等有害金属离子得到有效的去除；处理方法简便实用；过程控制简单；污泥量少，二次污染明显减少。然而生物法处理重金属废水存在着功能菌繁殖速度和反应速率慢，处理水难以回用的缺点。目前一些微生物已经应用于含铜电镀废水的净化，生物吸附是利用一定种类的生物群积聚废水中的重金属，生物群可以被认为是生物吸附的离子交换剂。微生物有机体属于不同的种属，如细菌、真菌、酵母菌、藻类等，这些天然的、丰富的、价廉的微生物可以用作有效的生物吸附剂选择性地去除废水中的铜离子，有关利用微生物去除铜离子的报道很多［18－20］。虽然活性微生物的吸附量和吸附效率高于非活性微生物，通常仍选用非活性微生物，主要是非活性微生物不受环境毒性、营养物、生长介质的限制，解吸容易，微生物可以再利用，过程控制简单，生物体停留时间较长，生物吸附迅速。采用微生物处理重金属废水的研究已成为热点。

⑤ 哪里有废酸回收设备可以买的到贵不贵用起来怎么样

金属酸洗液处理机组
金属酸洗液处理机组主要应用与机械加工、金属材料、板、管、丝铜、铝、钢材表面处理、磷化、镀锌的行业，盐、溜、硝、磷、氢氟酸等单酸洗液或混酸洗液处理。
在工业生产中，机械加工、金属制品加工通常使用无机酸对金属材料进行酸洗，为此产生大量废酸，传统的处理方式主要采用化学中和法，此方法不仅浪费大量可回收酸，而且产生废渣，带来了固体废弃物的处理量和二次污染，酸洗液处理机组不仅可以把废酸回收达到节约生产成本，而且在废水处理工程和废水零排放工程中，作为脱酸设备进行一级处理。
酸性废水变成中性废水，便于综合处理，性价比和处理效果最佳。目前此项技术德国日本等少数国家掌控，一直对我国技术封锁。值得注意国外处理设备单台处理量小（5M/d），西安环科公司经过多年的研究，成功研制了首台酸回收机组，相继开了大量100M/d，主机设备和酸浸液处理设备，为我国废酸处理填补了专业空白，为节能减排提供了重要设备。

废酸回收设备
烟气制度——污酸处理设备
在铅锌冶炼过程中会产生大量的烟气，包含大量的SO2及一些有害金属成分。从环保和综合利用角度出发，大多数冶炼企业都建有二转二吸制酸系统，实现烟尘回收和SO2制硫酸。在些过程中会产生大量含重金属的强酸性废水，即污酸，污酸中汞砷铅等有害物质含量高于普通工业废水，对环境危害极大。
污酸治理现行方法，大多是硫酸亚铁石灰法，利用石灰中和酸度。硫酸亚铁吸附，絮凝作用去除金属离子，浪费资源，回收困难。
污酸处理设备利用中填料，将酸滞留在填料上，金属离子随溶液流出，达到酸与金属离子分离；用水反洗填料，是填料上的酸随反洗水流出形成再生酸。

废酸回收设备
非金属矿产品废酸液处理设备
非金属矿产品生产过程中通常用酸浸泡原料，去除原料中的杂质，如铁、硅等物质，根据产品工艺要求，采用盐酸除铁，氢氟酸除硅，也有使用硫酸、硝酸等混酸处理。
非金属矿产品废酸主要来自于石墨碳化硅二硫化钼润滑剂等企业。非金属矿产品废酸具有酸液浓度高，处理量小，再生酸回收困难特点。
非金属矿产品废酸处理只是综合处理的一部分，只是解决废液中酸度过高而影响解决达标处理的关键问题，废酸处理后的中性废酸水仍含大量的杂质，根据环保部门要求，仍需二级处理，可采取常用的化学沉淀法，去除水中的重金属。

酸浸废液回收处理设备
酸性浸出液常用于湿法冶金，钒、锂、铜、铀等冶金炼，食品行业木糖提取、制药、硅制品等提取都采用酸作为浸出剂。浸出液将提取物分离后，浸出液中含有废酸和杂质盐，对于浸出液的处理，传统的方法是碱中和法，大量的碱中和废酸，产生大量的淤泥，对其污泥脱水技术上非常困难。于是人们转向酸回收和酸再生处理方法，酸回收成为工业废水PH值处理新方法。
酸浸废液成分复杂，除残余酸外金属及无机非金属矿废液中除金属离子外还伴有硅、石墨等杂质，黄姜、木糖等废酸液中有机污染物为主。同时废液处理量大。酸浸废液处理不同于金属加工、钢铁酸洗废液处理，不能直接进行酸分离回收，需要根据酸浸废液化学性质，采用不同的预处理的，才能进行酸回收设备进行分离，完成后续废水零排放处理。