自然界废水中铬的存在形态

A. 铬、铜离子在水中分别是以什么样的形态存在的 急急急

不同离子在不同的pH范围内，其存在形态是不同的，铬离子在pH 1～12之间的存在形态，pH <6时铬主要以HCrO4-离子形态存在。

B. 简述铬对土壤污染的危害

土壤受铬污染对健康的危害主要是六价铬。铬渣污染在全国二十多个省市都有报道。铬渣中含六价铬1％左右，六价铬易溶于水，所以容易经过土壤进入农作物而危害居民健康。铬在体内有蓄积作用，并能影响体内的氧化还原过程和水解过程。

三价铬和六价铬对人体健康都有害，被怀疑有致癌作用。一般认为六价铬的毒性强，更易为人体吸收，而且可在体内蓄积。六价铬的毒性比三价铬要高100倍，是强致突变物质，可诱发肺癌和鼻咽癌。三价铬有致畸作用。

(2)自然界废水中铬的存在形态扩展阅读

铬的化学特性

铬是银白色金属，在自然界中主要形成铬铁矿。常见化合价有+2、+3、+6三种。铬的天然来源主要是岩石风化，由此而来的铬大多是三价铬。

铬广泛存在于自然界，其自然来源主要是岩石风化，大多呈三价；工业废水中主要是六价铬的化合物，常以铬酸根离子存在。煤和石油燃烧的废气中含有颗粒态铬。

铬是人和动物所必需的一种微量元素，躯体缺铬可引起动脉粥样硬化症。铬对植物生长有刺激作用，可提高收获量。但如含铬过多，对人和动植物都是有害的。

C. 电镀含铬废水处理有几个方法

电镀含铬废水的铬的存在形式有Cr6+和Cr3+两种，其中以Cr6+的毒性最大。含铬废水的处理方法较多，常用的有电解法、化学法、离子交换法等。

工具/原料

• 亚硫酸盐
  

• 硫酸亚铁
  

方法/步骤

• 电解法

  电解还原处理含铬废水是利用铁板作阳极，在电解过程中铁溶解生成亚铁离子，在酸性条件下，亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子。同时由于阴极上析出氢气，使废水pH逐渐上升，最后呈中性，此时Cr3+、Fe3+都以氢氧化物沉淀析出，达到废水净化的目的。
  
  电解还原处理含铬废水的工艺参数：
  
  ① 含铬废水Cr6+浓度为50～200mg/L；
  
  ② 废水pH≤6.5，一般含铬25～150mg/L之间的废水，pH值为3.5～6.5，故不需调节pH值；
  
  ③ 温度影响不大，一般处理后水温约上升1～2℃。
  
  电解还原法具有体积小、占地少、耗电低、管理方便、效果好等特点。缺点是铁板耗量较多，污泥中混有大量的氢氧化铁，利用价值低，需妥善处理。
  

• 化学法

  电镀废水中的六价铬主要以CrO42－和Cr2O72－－两种形式存在，在酸性条件下，六价铬主要以Cr2O72形式存在，碱性条件下则以CrO42－形式存在。六价铬的还原在酸性条件下反应较快，一般要求pH＜4，通常控制pH2.5～3。常用的还原剂有：焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫酸亚铁、二氧化硫、水合肼、铁屑铁粉等。还原后Cr3+以Cr（OH）3沉淀的最佳pH为7～9，所以铬还原以后的废水应进行中和。
  
  （1）亚硫酸盐还原法
  
  目前电镀厂含铬废水化学还原处理常用亚硫酸氢钠或亚硫酸钠作为还原剂，有时也用焦磷酸钠，六价铬与还原剂亚硫酸氢钠发生反应：
  
  4H2CrO4+6NaHSO3+3H2SO4=2Cr2（SO4）3+3Na2SO4+10H2O
  
  2H2CrO4+3Na2SO3+3H2SO4= Cr2（SO4）3+3Na2SO4+5H2O
  
  还原后用NaOH中和至pH=7～8，使Cr3+生成Cr（OH）3沉淀。
  
  采用亚硫酸盐还原法的工艺参数控制如下：
  
  ① 废水中六价铬浓度一般控制在100～1000mg/L；
  
  ② 废水pH为2.5～3
  
  ③ 还原剂的理论用量为（重量比）：亚硫酸氢钠∶六价铬=4∶1
  
  焦亚硫酸钠∶六价铬=3∶1
  
  亚硫酸钠∶六价铬=4∶1
  
  投料比不应过大，否则既浪费药剂，也可能生成［Cr2（OH）2SO3］2－而沉淀不下来；
  
  ④ 还原反应时间约为30min；
  
  ⑤ 氢氧化铬沉淀pH控制在7～8，沉淀剂可用石灰、碳酸钠或氢氧化钠，可根据实际情况选用。
  
  （2）硫酸亚铁还原法
  
  硫酸亚铁还原法处理含铬废水是一种成熟的较老的处理方法。由于药剂来源容易，若使用钢铁酸洗废液的硫酸亚铁时，成本较低，除铬效果也很好。硫酸亚铁中主要是亚铁离子起还原作用，在酸性条件下（pH=2～3），其还原反应为：
  
  H2Cr2O7+6FeSO4+6H2SO4=Cr2（SO4）3+3Fe 2（SO4）3+7H2O
  
  用硫酸亚铁还原六价铬，最终废水中同时含有Cr3+和Fe3+，所以中和沉淀时Cr3+和Fe3+一起沉淀，所得到的污泥是铬与铁氢氧化物的混合污泥，产生的污泥量大，且没有回收价值，这是本法的最大缺点。其主要工艺参数为：
  
  ① 废水的六价铬浓度为50～100mg/L；
  
  ② 还原时废水的pH=1～3；
  
  ③ 还原剂用量一般控制在Cr6+∶ FeSO4·7H2O=1∶25～30
  
  ④ 反应时间不小于30min
  
  ⑤ 中和沉淀的pH控制在7～9
  
  （3）铁氧体法
  
  铁氧体法实质上是硫酸亚铁法的演变与发展，其特点是投加亚铁盐还原六价铬，调节pH沉淀后，需要加热至60～80℃，并较长时间的曝气充氧。形成的铬铁氧体沉淀属尖晶石结构，Cr3+占据部分Fe3+位置，其他二价金属阳离子占据了部分Fe2+的位置，即进入铁氧体的晶格中。进入晶格的三价铬离子极为稳定，在自然条件或酸性和碱性条件都不为水所浸出，因而不会造成二次污染，从而便于污泥的处置。铁氧体法的工艺条件为：
  
  ① 硫酸亚铁投加量FeSO4·7H2O∶CrO3=16∶1；
  
  ② 加NaOH沉淀pH=8～9；
  
  ③ 加热温度控制在60～80℃之内，不宜超过80℃；
  
  ④ 压缩空气曝气，既充氧又搅拌。
  
  （4）化学还原气浮分离法
  
  气浮法处理含铬废水实际是化学还原法在固液分离方法上的发展，硫酸亚铁还原气浮法主要是利用Fe（OH）3凝胶体的强吸附能力，吸附废水中包括Cr（OH）3在内的其它氢氧化物沉淀，形成共絮体，这种共絮体能有效地被气泡拈着并浮上去除。气浮法固液分离技术适应性强，可处理镀铬废水，也可处理含铬钝化废水以及混合废水，处理量大。不仅可去除重金属氢氧化物，也可以同时去除其他悬浮物、乳化油、表面活性剂等，加上整个过程可以连续处理，管理较为方便，可以操作自动化。
  
  （5）水合肼还原法
  
  水合肼N2H4·H2O在中性或微碱性条件下，能迅速地还原六价铬并生成氢氧化铬沉淀。
  
  4CrO3+3N2H4=4Cr（OH）3+3N2
  
  这种方法可以处理镀铬生产线第二回收槽带出的含铬废水，也可以处理铬酸盐钝化工艺中所产生的含铬漂洗水。水合肼还原法产生的污泥量少，含铬量高，便于回收利用。特别在中性或微碱性条件处理含铬废水，不会引入中性盐，显然改善了排放废水的水质。水合肼方法处理含铬钝化废水时，Zn、Cd、Fe、Ni等重金属也可同时去除。
  

• 3

  离子交换法

  离子交换法是利用一种高分子合成树脂进行离子交换的方法。应用离子交换法处理含铬废水是使用离子交换树脂对废水中六价铬进行选择性吸附，使六价铬与水分离，然后再用试剂将六价铬洗脱下来，进行必要的净化，富集浓缩后回收利用。用这种方法可以回收六价铬、回用部分水。但由于钝化含铬废水、地面冲洗含铬废水等，除了含六价铬外，还含大量的其他重金属阳离子以及多种酸根阴离子。组分比镀铬漂洗水复杂得多。因而离子交换法处理镀铬废水比较容易，而处理其他含铬废水比较困难，虽然该方法在技术上有独特之处，在资源回收和闭路循环方面发挥了主导作用，但其投资费用大、操作管理复杂，一般的中小型企业难于适应。

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D. 废水中铬的来源有哪些

高浓度有机废水纯铬是一种呈钢灰色的耐腐蚀金属硬度较大。随着工业的发展铬及其化合物的应用日益广泛含铬废水的排放量随之日益增加。含铬系列缓蚀剂是循环冷却系统非常有效的药剂之一曾经得到大规模应用。油墨、染料及油漆颜料的制造及铬法制革、电镀、铝阳极化处理和其他金属的清洗等工业都离不开铬化合物铬化合物还可作为木材的防火剂和阻火剂这些工业排放的生产废水中自然会含有数量不同的铬。铬在水中以六价(CrO4 2-)和三价(CrO2-)离子形态存在工业废水中主要以六价形态存在。六价铬和三价铬在一定条件下可以相互转化比如在有机质和还原剂的作用下六价铬可以还原为三价铬。因此在厌氧状态的水中铬一般以三价铬形态存在。在发现六价铬和三价铬均可能有致癌作用后铬成为严格控制的环境污染物之一。人饮用被铬污染的水后可以引起肠胃痛和肠胃功能紊乱等疾病甚至致癌变和致畸形。另外铬对水体鱼类、微生物及某些农作物的生长也有抑制作用从而影响水的利用和水体的自净功能。 含铬废水的处理方法是先将六价铬还原成三价铬再使三价铬生成氢氧化物沉淀后去除。 你可能感兴趣的： 有毒重金属的种类有哪些

E. 铬污染是什么，请高手回答

哥就是高手 能给精华吗 铬污染 铬及其化合物所引起的环境污染。主要来源于劣质化妆品原料、皮革制剂、金属部件镀铬部分，工业颜料以及鞣革、橡胶和陶瓷原料等；如误食饮用，可致腹部不适及腹泻等中毒症状，引起过敏性皮炎或湿疹，呼吸进入，对呼吸道有刺激和腐蚀作用，引起咽炎、支气管炎等。水污染严重地区居民，经常接触或过量摄入者，易得鼻炎、结核病、腹泻、支气管炎、皮炎等。 铬的化学特性 铬是银白色金属，在自然界中主要形成铬铁矿。化合价有+2、+3、+6三种。铬的天然来源主要是岩石风化，由此而来的铬大多是三价铬。 铬广泛存在于自然界，其自然来源主要是岩石风化，大多呈三价；工业废水中主要是六价铬的化合物，常以铬酸根离子(CrO42-)存在。煤和石油燃烧的废气中含有颗粒态铬。 铬是人和动物所必需的一种微量元素，躯体缺铬可引起动脉粥样硬化症。铬对植物生长有刺激作用，可提高收获量。但如含铬过多，对人和动植物都是有害的。 铬在环境中不同条件下有不同的价态，其化学行为和毒性大小亦不同。如水体中三价铬可吸附在固体物质上而存在于沉积物(底泥)中；六价铬则多溶于水中，比较稳定，但在厌氧条件下可还原为三价铬。三价铬的盐类可在中性或弱碱性的水中水解，生成不溶于水的氢氧化铬而沉入水底。 水质鉴定标准 水体中的三价铬主要被吸附在固体物质上而存在于沉积物中；六价铬则多溶于水中。六价铬在水体中是稳定的，但在厌氧条件下可还原为三价铬。三价铬的盐类可在中性或弱碱性溶液中水解，生成不溶于水的氢氧化铬而沉入水底。三价铬在天然水中也可被氧化，但速率很低。环境中的三价铬和六价铬可以互相转化，所以近来倾向于根据铬的总含量，而不是根据六价铬的含量来规定水质标准。 对人体的危害 三价铬和六价铬对人体健康都有害，被怀疑有致癌作用。一般认为六价铬的毒性强，更易为人体吸收，而且可在体内蓄积。六价铬的毒性比三价铬要高100倍，是强致突变物质，可诱发肺癌和鼻咽癌。三价铬有致畸作用。 对环境的危害 铬渣(含铬固体废物)已成为铬污染的重要环境问题，亟待有效解决。 由于风化作用进入土壤中的铬,容易氧化成可溶性的复合阴离子,然后通过淋洗转移到地面水或地下水中。土壤中铬过多时，会抑制有机物质的硝化作用，并使铬在植物体内蓄积。 三价铬和六价铬对水生生物都有致死作用。水体中的三价铬主要被吸附在固体物质上而存在于沉积物中；六价铬则多溶于水中。六价铬在水体中是稳定的，但在厌氧条件下可还原为三价铬。三价铬的盐类可在中性或弱碱性溶液中水解，生成不溶于水的氢氧化铬而沉入水底。三价铬在天然水中也可被氧化，但速率很低。环境中的三价铬和六价铬可以互相转化，所以近来倾向于根据铬的总含量，而不是根据六价铬的含量来规定水质标准。 天然水中一般仅含微量的铬,通过河流输送入海，沉于海底。海水中的铬含量不到1ppb。 据试验，水中含铬在1ppm时可刺激作物生长，1～10ppm时会使作物生长减缓，到100ppm时则几乎完全使作物停止生长，濒于死亡。废水中含有铬化合物，能降低废水生化处理效率。 编辑本段污染途径 铬主要用于金属加工、电镀、制革等行业。为了防止工业生产过程中循环水对设备的腐蚀，常须加入铬酸盐。工业部门排放的废水和废气，是环境中铬的人为来源。工业废水中的铬主要是六价化合物，如铬酸根离子(CrO厈)。冶金、水泥等工业，以及煤和石油燃烧的废气中，含有颗粒态的铬。 编辑本段污染实例 2011年8月，云南一化工厂发生铬污染致数万立方水水质变差、牲畜接连死亡的消息引发社会各界的极大关注。 污染事件发生在云南曲靖市，污染企业为曲靖市陆良县的陆良化业有限公司，倾倒废渣点包括越州镇，茨营乡和三宝镇。有一间仓库是作为铬渣中转堆放的一个点，厂区的负责说在厂区里面的这个堆放点，有几千吨的铬渣堆放是在生产过程要反复使用的，而在厂区的外面有一个露天的堆放点，厂区的姓汤负责人介绍，在这个堆放点，堆放最多的时候，有28.84万吨的铬渣堆料，是从建厂投产，从1989年就开始堆放的。也就是说，直到2011年，他们已经在此堆放铬渣废料长达22年之久。 在附近的一座山上，还发现了大量随意倾倒的铬渣废料，数量达到了4000多吨。在这条路上，沿着这个山岭一共有11个这样的堆放点，每隔几十米就有这样一个。来到这个倾倒点，我们可以看到这个现场也是经过处理了，但是，现在我们还是可以明显的看到，这里已经有几颗树枝完全的枯死了。 雨水冲过被污染的水沟流入水库，9万立方米的水库4万立方米水受到污染。 额外赠送 中国规定生活饮用水中六价铬的浓度应低于0.05毫克/升;地面水中铬的最高容许浓度为0.5毫克/升（三价铬）和0.05毫克/升(六价铬)；工业废水中六价铬及其化合物最高容许排放标准为 0.5毫克/升（按六价铬计）；渔业用水中铬最高容许浓度为 0.5毫克/升（三价铬）和0.05毫克/升（六价铬）。居住区大气中六价铬的最高容许浓度为0.0015毫克/米3（一次测定值）；车间空气中三氧化二铬、铬酸盐、重铬酸盐的最高容许浓度为0.1毫克/米3（换算成三氧化二铬）。 求满意，求精华

F. 废水含铬量的活性成分

铬元素被美国环保署(USEPA)列为最具毒性的污染物之一，含铬废水中的铬主要来源于电镀、制革、化工、颜料、冶金、耐火材料等行业，它以三价和六价化合物的形式存在。由于六价铬的高溶解性，它比三价铬更具有生物毒性。研究表明，六价铬化合物能够干扰重要的酶体系，经口、呼吸道或皮肤接触吸收后能引起“三致”作用。因此，含铬废水必须严格控制六价铬的质量浓度，达标后才能允许排放。

处理含铬废水的关键在于降低六价铬的含量，一般可以通过两种途径实现：(1)通过化学反应使六价铬转变为低毒易沉淀的三价铬，再进一步去除三价铬;(2)将六价铬化合物与水分离。现有的处理技术都是通过这两种途径达到去除铬的目的，具体处理方法如下。

1理化处理技术1.1反渗透法反渗透法通过给水体加压使水分子通过半透膜，实现铬化合物的浓缩，达到水与铬分离的目的。

由于其不涉及化学反应和酸碱的生成，因此，反渗透技术在控制二次污染方面具有一定的优越性。由于要给处理水体加压，电能的消耗是需要考虑的问题，所以它适合处理铬质量浓度高的废水。铬质量浓度低的废水采用反渗透技术电能消耗较大，经济上不合算。

范帅等先采用离子交换法、芬顿氧化、混凝沉淀、电凝聚等技术对含镍、含铬、含铜、含氰、前处理、混排等的废水进行预处理，再用超滤及反渗透膜处理含重金属、含氰及前处理废水后回用。王维平分析了反渗透技术在电镀废水回用中遇到的问题及对应解决思路。

1.2离子交换法离子交换法利用离子交换剂中的离子和水中的离子进行交换，进而达到去除水中特定离子的目的。

六价铬在废水中以铬酸根形式存在，因此，经常用阴离子交换树脂进行铬酸根的吸附交换(式(1)和式(2))去除水中的六价铬，树脂可用再生剂进行再生。

2ROH+CrO2-4=R2CrO4+2OH-(1)

2ROH+Cr2O2-7=R2Cr2O7+2OH-(2)

唐树和等用201×7强碱性阴离子交换树脂处理含Cr(Ⅵ)废水，在实际废水Cr(Ⅵ)初始质量浓度为1540mg/L时，出水Cr(Ⅵ)质量浓度小于0.5mg/L，达到国家排放标准，且经再生处理后树脂再生率大于95%。徐灵等分别用pH值静态试验和流量动态试验对201×7强碱性苯乙烯阴树脂吸附Cr(Ⅵ)的能力做了研究，在高Cr(Ⅵ)质量浓度的条件下，设定pH值为3、树脂管流量为3BV/h，在树脂穿透点之前，铬的去除率在99.5%以上，加之模拟废水Cr(Ⅵ)质量浓度远远高于工业废水Cr(Ⅵ)质量浓度，说明离子交换法完全可以使废水达标排放。考虑到Cr(Ⅲ)的回收再利用，CavacoSA等研究了DiaionCR11和AmberliteIRC86两种离子交换树脂对Cr(Ⅲ)的吸附交换特性，研究结果表明，两种树脂在去除Cr(Ⅲ)能力上均很有效，DiaionCR11显示了相对的去除优势。

1.3电渗析法电渗析法指在直流电的作用下，使阴、阳离子选择性地透过阴、阳离子膜，形成一个个的浓、稀空间，既达到了铬水分离的目的，又实现了铬的浓缩，为铬的回收再利用提供便利。但值得注意的是高质量浓度的含铬废水则不适宜采用电渗析法处理，因为质量浓度越高，消耗电能越大。邓永光等研究了电渗析法对铬钝化清洗废水的处理效果，结果表明：在其建立的电渗析小试装置的条件下，进水浓度对淡水水质影响不大;采用浓水循环工艺，淡水产率可提高至约80%，浓室总铬、锰离子质量浓度超过4000mg/L，为浓水的后续处理处置创造了条件。

1.4吸附法吸附法利用吸附剂与被吸附物质之间的吸附力，使被吸附物质吸附在吸附剂上，达到水体净化的目的。吸附力可以是分子间引力，也可以是通过相互反应生成化学键引起的吸附。前者为物理吸附，后者为化学吸附。在污水处理中，多数情况下，往往是多种吸附的综合结果。

理化吸附法处理含铬废水常用的吸附剂有活性炭、磺化煤、活化煤、沸石和硅藻土等。这些吸附剂在含铬废水处理中显示了较好的吸附性能，铬去除率均在70%以上，最高可达99%。

唯一的不足之处在于经济投入问题，有一定花费，寻找低投入高回报的吸附剂成为考虑的主要问题，而以废治废成为较佳的方案。作为电厂废物的粉煤灰和作为煤矿废物的煤矸石由于颗粒本身的特殊结构和性能，表现出良好的吸附性能和化学稳定性。

秦巧燕等进行了活化煤矸石处理模拟含铬废水的试验，在最优条件下，铬的去除率在90%以上。白汀汀等通过试验对比了粉煤灰吸附法和铁氧体法对Cr6+的去除率，结果表明：在最佳条件下，用粉煤灰处理废水的最佳除铬率比铁氧体法除铬率高，除铬效果更好。陈小萍等研究了活性炭纤维对六价铬的吸附作用，研究结果表明：利用活性炭纤维去除水中的Cr(Ⅵ)，其适宜条件为pH值为1～3，吸附时间为1.5h;通过电化学改性可以提高吸附率，并可实现活性炭纤维的现场再生。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。

2化学处理技术2.1化学还原沉淀法该方法是通过化学反应使Cr(Ⅵ)变为Cr(Ⅲ)，Cr(Ⅲ)在碱性条件下生成Cr(OH)3，排出上清液，以实现铬的去除。因此选择还原性化学物质将Cr(Ⅵ)还原成容易沉淀的Cr(Ⅲ)是整个技术的关键，选择高效价廉的还原剂是最佳选择。目前常用的还原剂主要有气态的SO2、液态的水合肼以及固态的亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫酸亚铁等。此方法常常产生大量污泥，可从污水源头分流、污泥分类回收等途径解决污泥带来的后续处理问题。

蒋小友等研究了用水合肼回收电沉积铬废液中铬的工艺条件，试验结果表明，在30℃下于25mL含铬废液中加入1.6mLH2SO4和0.8mL水合肼，8min可使Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)。颜家保等用硫酸亚铁作为还原剂处理Cr(Ⅵ)废水，处理后出水六价铬和总铬的质量浓度分别在0.55及1.5mg/L以下，达到了国家排放标准;而且通过研究pH值对整个工艺的影响，得出Cr(Ⅵ)还原阶段pH值应控制为2～3，Cr(Ⅲ)沉淀阶段应控制为8～9。用亚硫酸钠作还原剂与用硫酸亚铁工艺条件相似，处理出水同样能达到排放标准。石俊仙等用矿山铁的硫化物矿物处理皮革厂含铬废水，在试验得到的最佳条件下，直接用矿山铁的硫化物矿物处理高质量浓度含铬废水，去除率达到73%。李秋菊等研究利用晶钟诱导沉积不锈钢酸洗废液中铁、铬及镍的有价金属，以达到废酸液进行资源化利用的目的，结果显示温度越低，废酸HF越高，越有利于金属沉积，且晶钟添加量对金属沉积影响不大。

2.2铁氧体法铁氧体法同样是用硫酸亚铁作为还原剂，与还原沉淀法的区别在于铁氧体法不是通过生成Cr(OH)3沉淀去除Cr(Ⅲ)，而是通过形成有磁性的铁氧体达到同时去除铁和铬的目的。具体操作为：硫酸亚铁在一定酸度下还原Cr(Ⅵ)为Cr(Ⅲ);然后调节溶液pH值，使Fe3+、Cr3+以及Fe2+共沉淀;加热，通入压缩空气，使剩余Fe2+被氧化为三价，当Fe2+与Fe3+质量浓度比达到2︰1时，便形成铁氧体。反应见式(3)～式(9)。

Cr6++3Fe2+→Cr3++3Fe3+(3)

Cr3++3OH-→Cr(OH)3↓(4)

Fe3++3OH-→Fe(OH)3↓(5)

Fe2++2OH-→Fe(OH)2↓(6)

Fe(OH)3→FeOOH+H2O(7)

FeOOH+Fe(OH)2→FeOOH·Fe(OH)2(8)

FeOOH·Fe(OH)2+FeOOH→FeO·Fe2O3↓+2H2O(9)

由于Cr3+与Fe3+具有相同的离子电荷和相近的离子半径，在铁氧体形成的过程中，Cr3+取代Fe3+成为铁氧体的组成部分，从而达到去除Cr(Ⅵ)

的目的。反应见式(10)和式(11)。

2Cr3++Fe2++8OH-→FeO·Cr2O3↓+4H2O(10)

6Fe3++3Fe2++24OH-→3FeO·Fe2O3↓+12H2O(11)

魏振枢分别从FeSO4·7H2O的投加量、反应的酸碱度控制和加热与曝气几个方面对铁氧体法处理含铬废水的工艺条件进行了探讨。来风习等为了克服铁氧体法的缺陷，用一种复合方法超声波-铁氧体法处理含铬废水，结果Cr6+去除率达到99.9%以上，这就从节能和经济的角度让传统铁氧体法得以优化。

2.3电解法电解法使废水中的有害物质通过电解过程在阳、阴两极发生氧化和还原反应，或利用电极氧化和还原的产物与废水中的有害物质发生化学反应，使有害物质转化为无害物质或生成不溶于水的物质，从水中除去。电解法除铬用铁作阴极和阳极，阳极溶解产生的Fe2+将Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)，阴极附近由于H+不断还原为H2，溶液逐渐显碱性，Fe3+和Cr(Ⅲ)生成Cr(OH)3沉淀，从而除去废水中的Cr(Ⅵ)。发生的化学反应见式(12)～式(17)。

阳极反应：Fe-2e-→Fe2+(12)

Cr6++3Fe2+→Cr3++3Fe3+(13)

阴极反应：2H2O+2e-→H2+2OH-(14)

沉淀反应：Cr3++3OH-→Cr(OH)3↓(15)

Fe3++3OH-→Fe(OH)3↓(16)

Fe2++2OH-→Fe(OH)2↓(17)

赵丽等分别从废液浓度、pH值、反应时间和换极周期4个因素考虑，利用正交试验对电解法处理含铬废水进行了研究，认为在工业废水Cr(Ⅵ)初始质量浓度较高(不小于300mg/L)时，单纯依靠普通的铁板阳极溶解的Fe2+还不能够充分还原Cr(Ⅵ)，需加一定的还原剂，当废水初始质量浓度不高于600mg/L、pH值为3、反应时间为40min和换极周期为10min时，且根据前期正交试验(Fe2+与Cr2O7质量浓度比为1∶1)确定加入的FeSO4量的反应条件下，去除率可达94%以上。电解法由于有沉淀和絮体的生成，需要过滤工艺，且阴极附近氢气的生成会影响它们的沉降，GaoP等为了解决这一问题，设计了电絮凝-电浮选联合工艺，省去了过滤步骤，利用电解-电浮选产生的气泡有效地使絮体浮出水面，从而达到去除的目的。

3生物处理技术生物法处理废水一直是水处理领域研究的热点，因为它具有资源丰富、效率高、投资低、选择性强以及不产生二次污染等优点。生物法处理含铬废水主要包括氧化还原、离子交换、形成配位化合物和静电吸引等机理，主要以投加生物吸附剂和生物絮凝剂的方式来完成。

3.1生物吸附法大量研究证实，具有生物活性的生物体及非活性的生物质均具有较强的生物吸附性能。应用死的微生物细胞吸附去除污染物具有一定的优越性，它不会受到废水中毒性物质的影响，不需要持续不断地提供养分，且可以再生再利用。近几年国内外对含铬废水的处理焦点多集中在生物吸附法上，通过寻找合适的废生物质材料吸附铬等重金属，这些生物质材料包括木屑、玉米芯、板栗壳、咖啡渣、橄榄渣、椰子皮、苔藓、核桃壳及其改性产品等。

ElNemrA等从反应体系的pH值水平、污染物含量、吸附剂用量及吸附时间几个方面研究了鸡毛菜(海洋红藻)及其生物质活性炭对废水中铬去除效果的影响，结果表明，在溶液pH值为1时吸附量最大，两者最大的吸附能力为12和66mg/g。

LiuC等利用咖啡渣作为生物吸附剂还原吸附电镀废水中的Cr(Ⅵ)，在试验条件下Cr(Ⅵ)被完全还原和吸附，还原生成的少量Cr(Ⅲ)在后续混凝沉淀单元被完全去除，为咖啡渣的废物利用提供了思路。DehghaniMH等利用经处理后的旧书、旧报纸吸附去除Cr(Ⅵ)，研究表明，随着Cr(Ⅵ)质量浓度和反应溶液pH值的降低以及吸附剂含量的提高，Cr(Ⅵ)去除率增大;在初始Cr(Ⅵ)质量浓度为5～70mg/L、pH值为3、接触时间为60min及吸附剂投加量为3.0g/L的条件下，Cr(Ⅵ)最大吸附能力可达到59.88mg/g[41]。VieiraMGA等研究用马尾藻做填料的填料柱对Cr(Ⅵ)的吸附作用，运用因子设计方法研究了运行条件对吸附能力的影响，如进水Cr(Ⅵ)质量浓度、填料柱进液流量和吸附剂量，结果显示进水Cr(Ⅵ)质量浓度对填料柱吸附能力的影响最大，填料柱进液流量次之;在最佳运行条件下得到的吸附能力为19.06mg/g。木屑作为建筑和家具等行业的固体废物，主要由质量分数为45%～50%的纤维素和质量分数为23%～30%的木质素组成，这些成分由于结构上含有羟基、羧基和酚基等基团，使它具有绑定金属的能力，因此，大量的试验和实际工程研究应用木屑、改性木屑吸附去除废水中的铬，且去除效果明显。

3.2生物絮凝剂法生物絮凝剂是利用生物技术通过生物发酵、抽提、精制而得到的一种具有生物分解性和安全性的新型、高效、无毒、廉价的水处理剂。与传统絮凝剂相比，生物絮凝剂具有高效、无毒、易降解且不产生二次污染的特点。

马军等通过试验分析得出了微生物絮凝法处理含铬工业废水的最佳工艺条件为：pH值为7.5～8.0，水温在10℃以上，最高进水Cr(Ⅵ)质量浓度为100mg/L，活性菌体积分数为0.8‰～1.2‰，反应时间为13～16min[48]。杨思敏等用微生物絮凝剂处理Cr(Ⅵ)溶液时，结果显示黑曲霉分泌微生物絮凝剂对低质量浓度Cr(Ⅵ)还原效果较好，在pH值为1～5时，还原能力均较高，对质量浓度为20mg/L的Cr(Ⅵ)的还原率均大于99%。

4技术展望由于相关工业的快速发展，含铬废水排放仍将保持浓度高、排放量大的特征，为了保护环境，强化含铬废水治理，今后治理技术进一步开发与应用应从以下几个方面加以考虑。

(1)废物减排和再利用是治理环境污染的一种重要方式，以循环经济思路为指导，加强以废治废的技术开发，充分利用废弃物资源如煤矸石、粉煤灰及农业废弃物等，这样既减少了废物排放，又治理了其他类型的污染，可以首先从当地可利用资源考虑。

(2)前文中含铬废水治理方法各有优缺点，并各有其应用前提条件和最佳条件，应在综合分析的基础上建立联合处理或复合处理技术体系，以使处理方案兼顾社会、经济和环境综合效应，达到最佳效果。

(3)文中所述大部分相关研究是在实验室进行的，条件易于掌控，而实际处理工程则十分复杂，影响因素更为复杂，且有时难于准确控制，应加强中试以使各种方法更符合实际工程需求。

(4)由于化学法将产生大量的污泥，污泥铬含量很高，应合理进行污泥的处置。

(5)生物处理法的出水含有大量的生物，出水不易进行回收利用，因此，生物处理工艺应考虑后接消毒处理。