饱和聚酯树脂废水

『壹』 963树脂耐温多少度

963树脂耐温，149度，所以说它类温性是很高的，是很不错的一种材料。

『贰』 环氧树脂和不饱和聚酯树脂哪个将来发展前景较好

给你看两篇文章

不饱和聚酯树脂产品发展至今大约有70多年的历史。在这么短的时期内，不饱和聚酯树脂产品无论从产量还是从技术水平方面均得到了飞速的发展，目前不饱和聚酯树脂产品已发展成为热固性树脂行业中最大的品种之一。
在不饱和聚酯树脂的发展过程中，从产品专利、商业杂志、技术书籍等方面的技术信息层出不穷。至今每年都有上百项发明专利是关于不饱和聚酯树脂的。由此可见，不饱和聚酯树脂制造和应用技术随着生产的发展也日益成熟，逐步形成了自己独特的完整的生产与应用理论的技术体系。
在过去的发展过程中，不饱和聚酯树脂对于一般用途来说，具有特殊意义的贡献。将来我们要向一些特殊用途的领域发展，同时还要使通用树脂低成本化。下面介绍几种比较有意义和发展前景的不饱和聚酯树脂类型。
1)低收缩树脂。这个树脂品种或许只是一个老话题，不饱和聚酯树脂在固化时伴随有较大的收缩，一般体积收缩率达6-10%。这种收缩会使材料严重变型甚至破裂，尤其是在模压成型工艺中(SMC、BMC)。为了克服这一缺点，通常采用热塑性树脂作低收缩添加剂。在这个领域的第一个专利是1934年杜邦公司，专利号为U.S.1,945,307。专利叙述了二元羧酸与乙烯基化合物的共聚合反应。很明显，在当时，这项专利开创了聚酯树脂低收缩技术的先河。此后，有很多人志力于共聚物体系的研究，这些共聚物体系当时被认为是塑料合金。1966年Marco的低收缩树脂被首次用于模塑成型中并用于工业化生产。其后塑料工业协会将这种产品称为"SMC"，含义为片状模塑料，它的低收缩预混配合物"BMC"含义为团状模塑料。对于SMC板材，一般要求树脂成型后的部件具有良好的配合公差、柔韧性和A级光泽，要避免表面有微裂纹，这就要求配合的树脂要有较低的收缩率。
当然，其后又有很多专利对这项技术进行了改进和提高，对于低收缩作用的机理的认识也逐渐成熟，各种各样的低收缩剂或低轮廓添加剂品种应运而生。常用的低收缩添加剂有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。

2)阻燃树脂。有时阻燃材料与药品救助具有同等的重要性，阻燃材料可以避免或减少灾难的发生。欧洲最近十年由于采用了阻燃剂，火灾致死人数降低了约20%。阻燃材料本身的安全性也是很重要的，在工业上，规范使用材料类型是缓慢的、艰难的过程，目前欧共体已经和正在对很多卤系及卤-磷系阻燃剂进行危害性评估，其中很多将于2004年-2006年间完成。
目前我国一般采用含氯或含溴的二元醇或二元酸卤素取代物作为原料来制得反应型阻燃树脂。卤素阻燃剂在燃烧时会产生大量烟雾并伴有刺激性很强的卤化氢生成。在燃烧过程产生的这一浓烟毒雾给人们造成极大的危害。据统计，火灾事故中80%以上的死亡原因是由此而造成的。用溴或氯系作为阻燃剂的另一不利条件是在其燃烧时还会产生腐蚀性和污染环境的气体，会导致对电器原件的破坏。采用无机阻燃剂如水合氧化铝、镁、硼、钼化合物等阻燃添加剂，虽有明显消烟作用，能制得低烟低毒阻燃树脂，但如果无机阻燃剂填料量过大，不但树脂粘度增大，不利于施工，同时树脂中加入大量添加型阻燃剂时，会影响树脂固化成型后的机械强度和电性能。
目前，国外很多专利报导了采用磷系阻燃剂生产低毒、低烟阻燃树脂的技术。磷系阻燃剂的阻燃效果相当大，燃烧时生成的偏磷酸可聚合成稳定的多聚态，形成保护层，覆盖在燃烧物表面，隔离氧气，促进树脂表面脱水碳化，形成碳化保护膜从而阻止燃烧。同时磷系阻燃剂还可与卤素阻燃剂配合使用，有非常明显的协同作用。
当然，将来阻燃树脂的研究方向是低烟、低毒、低成本。理想的树脂是无烟、低毒、低成本、不影响树脂固有的物理性能、不需加入添加材料，能够在树脂生产厂直接生产制造的阻燃树脂。

3)增韧树脂。与最初的不饱和聚酯树脂品种相比，现在的树脂韧性已经有了大幅度的提高。但随着不饱和聚酯树脂下游行业的发展，对不饱和树脂的性能提出了更多新的要求，尤其是韧性方面。不饱和树脂固化后的脆性，几乎成了限制不饱和树脂发展的重要问题。不论是从浇铸成型的工艺品产品还是模压成型或缠绕成型的产品，断裂延伸率成为考核树脂产品质量的重要指标。
目前国外一些厂商采用加入饱和树脂的方法来提高韧性。如添加饱和聚酯、丁苯橡胶和端羧基丁苯橡胶等，这种方法属于物理增韧法。还可采用向不饱和聚酯的主链中引入嵌段聚合物，例如不饱和聚酯树脂与环氧树脂和聚氨酯树脂形成的互穿网络结构，极大地提高了树脂的拉伸强度和冲击强，这种增韧方法属于化学增韧法。还可采用物理增韧与化学增韧相结合的方法如把活性较高的不饱和聚酯与活性较低的材料相混就能达到所需的柔韧性能。目前SMC板材由于其轻质、高强、耐腐蚀性、设计灵活性在汽车行业得到了广泛的应用，对于汽车而板、车后门、外面板等重要部位，要求有较好的韧性，例如汽车外护板可在稍受碰后有限度地向后弯曲并恢复原状。
提高树脂的韧性，往往会损失树脂的其它性能，如硬度、弯曲强度耐热性能以及在施工时的固化速度等。提高树脂的韧性又不损失树脂的其它固有性能成了不饱和聚酯树脂科研开发的重要课题。

4)低苯乙烯挥发树脂。在加工不饱和聚酯树脂的过程中，挥发性的有毒苯乙烯会对施工人员的健康产生很大的危害。同时苯乙烯散发到空气中，也会造成严重的空气污染。因此，很多国家的职能机关限制苯乙烯在生产车间空气中允许的浓度。例如在美国其允许PEL值(permissibleexposurelevel)是50ppm，而在瑞士，其PEL值为25ppm，这样低的含量是不太容易达到的。依靠强力的通风作用也很有限。同时，强力的通风还会导致苯乙烯从制品的表层散失以及大量苯乙烯挥发到空气中。因此寻找减少苯乙烯挥发的方法，从根源上来说，还是要在树脂生产厂完成这项工作。这就要求开发不污染或少污染空气的低苯乙烯挥发(LSE)树脂或无苯乙烯单体的不饱和聚酯树脂。
减少挥发性单体含量，在近几年来一直是国外不饱和聚酯树脂行业开发的课题，目前采用的方法有很多种：1)加入低挥发抑制剂的方法。2)不含苯乙烯单体的不饱和聚酯树脂配方有用二乙烯基体、乙烯基甲基苯、α-甲基苯乙烯来取代含苯乙烯单体的乙烯基单体3)低苯乙烯单体的不饱和聚酯树脂配方是并用上述单体与苯乙烯单体，比如使用邻苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸共聚物等高沸点乙烯基单体与苯乙烯单体其用4)另一种减少苯乙烯挥发的方法是把双环戊二烯及其衍生物等其它单元引入不饱和聚酯树脂骨架，实现低粘度化，最终使苯乙烯单体含量降低。
在寻求解决苯乙烯挥发问题的途径上，必须综合考虑树脂对现有的成型方法如表面喷涂、层压工艺、SMC成型工艺的适用性，工业化生产的原料成本问题，与树脂体系的相容性，树脂的反应活性、粘度，成型后树脂的机械性能等问题。在我国在限制苯乙烯挥发方面还没有明确立法，但随着人民生活水平的提高，人们对自身健康认识以及环保意识的提高，对于我们这样的不饱和消费大国，相关的立法是只是迟早的问题。

5)耐腐蚀树脂。不饱和聚酯树脂的一个较大的用途是其对有机溶剂、酸、碱、盐等化学品的耐腐蚀性。目前耐腐蚀树脂分为以下几类：1)邻苯型、2)间苯型、3)对苯型、4)双酚A型、5)乙烯基酯型，以及其它如二甲苯型、含卤素化合物型等，经过几十年来几代科学家的不断探索，对于树脂的腐蚀以及抗腐蚀机理已经研究的比较透彻了。
通过各种方法对树脂进行改性，如向不饱和聚酯树脂中引入难于耐腐蚀的分子骨架或采用不饱和聚酯与乙烯基酯及异氰酸酯形成互穿网络结构，对于提高树脂的耐腐蚀性是很有效的，加外采用酸树脂混配的方法制造的树脂也能达到较好的耐腐蚀效果。与环氧树脂相比，不饱和聚酯树脂的低成本、加工方便成为极大的优势，但不饱和聚酯树脂的耐腐蚀性尤其是耐碱性却远不如环氧树脂，很长一段时期来，尤其是在腐蚀严重的场合，不饱和聚酯树脂还不能取代环氧树脂。目前防腐蚀地坪的兴起，更是对不饱和聚酯树脂形成机遇与挑战。因此，开发专用耐腐蚀树脂具有广阔的前景。

6)胶衣树脂。胶衣在复合材料中起着重要的作用，它不仅起着对玻璃钢制品表面的装饰作用，而且起着耐磨、耐老化、耐化学腐蚀的作用。胶衣树脂的发展方向是研制低苯乙烯挥发、空气干燥性好、耐腐蚀性强的胶衣树脂。胶衣树脂中耐热水胶衣有很大的市场，玻璃钢材料如果长期浸入热水中，表面就会出现水泡，同时由于水逐渐浸透到复合材料内部而使得表面水泡逐渐膨胀，水泡不仅会影响胶衣的外观，而且会逐渐降低制品的各项强度性能。美国堪萨斯州厨房用具公司(CookCompositesandPolymersCo.)采用环氧树脂和缩水甘油醚封端的方法制造一种胶衣树脂，具有低粘度和优异的耐水性、和耐溶剂性。另外，该公司还采用经过聚醚多元醇改性和环氧树脂封端的树脂A(柔性树脂)与双环戊二烯(DCPD)改性的树脂B(刚性树脂)复配，这两种均具有耐水性能的树脂经过复配，除具的好的耐水性外，还具有好的韧性和强度，可作为胶衣树脂或胶衣树脂与普通树脂之间的隔离层树脂使用，可有效地阻止水或溶剂或其它低分子物质穿过胶衣层渗入到玻璃钢材料体系中，成为综合性能优异的耐水树脂。

7)光固化不饱和聚酯树脂。不饱和聚酯树脂的光固化特点是适用期长、固化速度快。不饱和聚酯树脂通过光固化可满足对苯乙烯挥发量限制的要求。由于光敏剂及光照装置的进步，为光固化树脂的发展打下基础。各种紫外光固化的不饱和聚酯树脂已研制成功并已大量投入生产。提高了材料性能、工艺性能以及表面耐磨性，同时采用这种工艺也提高了生产效率。

8)特殊性能的低价树脂。这种树脂包括发泡树脂与含水树脂――目前，木材能源的缺乏在世界范围内有一个上升的趋势。同样也缺乏从事木材加工业的熟练的操作工人，而这些工人的薪金也越来越高。这种条件下就为工程塑料进入木材市场创造了条件。不饱和发泡树脂和含水树脂作为人造木材在家具行业里将以其低成本、高强度的特性而得到发展。应用一开始将是缓慢的，以后随着加工技术的不断提高，这种应用必将得到迅速的发展。
不饱和聚酯树脂可以发泡，制成发泡树脂，可用作墙板、预成型的浴室隔板等。以不饱和聚酯树脂作为基体的泡沫塑料可的韧性、强度比发泡PS好；加工比泡沫PVC容易；成本比泡沫聚氨酯塑料低，添加阻燃剂等也可使其阻燃和耐老化。虽然树脂的应用技术已全面发展，但发泡不饱和聚酯树脂在家具中的应用还没有被重视，经过调查，一些树脂制造商对于开发这种新型的材料有很大的性趣。一些主要的问题(结皮、蜂窝结构、胶凝-成泡的时间关系、放热曲线控制)在工业化生产以前还没有完全解决。在没有得到答案前，这种树脂由于它的低成本只能应用于家具行业。一旦这些问题得到解决，这种树脂将会广泛地应用于泡沫阻燃材料等领域而不仅仅是利用其经济性。
含水不饱和聚酯树脂可分为水溶型和乳液型两种。国外早在60年代就开始就有这方面的专利和文献报导。含水树脂是将水作为不饱和聚酯树脂的一种填料在树脂凝胶前加入树脂中，含水量最高可达50%，这样的树脂称为WEP树脂。该树脂具有低成本、固化后质量轻、阻燃性好、低收缩率低等特点。我国对于含水树脂的开发和研究始于80年代，已经有很长一段时期，在应用方面，已见用于锚固剂。含水不饱和聚酯树脂是UPR的一个新品种。实验室的技术日趋成熟，但应用方面的工作研究较少，需要进一步解决的问题是乳液稳定性问题和固化成型过程中的一些问题以及客户的认可问题。一般一个万吨级不饱和聚酯树脂每年可产生约600吨废水，如果利用不饱和聚酯树脂生产过程中产生的缩水循环利用生产含水树脂，即降低了树脂成本又解决了生产环保问题。

9)采用新的原材料和新的工艺合成的高性能树脂。双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂是最近几年在我国迅速发展的树脂品种。据江苏亚邦涂料公司和天津合材有限公司提供测试数据表明，DCPD改性树脂其浇铸体和玻璃钢性能的技术指标与普通邻苯型树脂不相上下。目前双环戊二烯树脂以其较低的价格和良好的性能迅速被市场所接受。各企业纷纷开发此类产品，产品技术逐渐成熟。其中天津合材树脂有限公司开发的"低温催化法合成双环戊二烯不饱和聚酯树脂"于2004年通过天津市科委的科技成果鉴定，并于2005年获得天津市优秀项目二等奖。
用回收的废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PEF)或回收废对苯二甲酸(PTA)可生产不饱和聚酯树脂，既解决了环保问题，又降低了合成高性能树脂的成本，合成的树脂具有优异的韧性、弹性、和强度，一些性能甚至优于用间苯二甲酸制备的树脂，且成本可与邻苯二甲酸树脂相比。由于对苯型树脂在耐腐蚀、耐热性能方面优于邻苯型及间苯型树脂，也大大拓展该树脂在化工防腐领域中应用。我国天津合成材料厂(天津合材树脂有限公司)利用这项技术生产的199A树脂曾获天津市科技进步奖。江浙地区窨井盖用BMC树脂和广东地区缠绕树脂已部分采用了下脚对苯型树脂。下脚对苯型树脂产区在温州、富阳、武进、泉州、番禺等地有较大的市场。厦门汇大化工公司为综合利用厦门翔鹭石化公司的PTA下脚料，正在进行扩建成10万吨树脂生产能力进行配套。随着国家提出"循环经济"的发展方针，这两大类树脂会加速增产。
近几年，一些专利报导用双环戊二烯与废PET联合使用，作为生产不饱和聚酯树脂的原材料，可以产生优势互补的效果。即解决PET树脂与苯乙烯相溶性差的缺陷，又解决了双环戊二烯改性树脂韧性较差缺陷，还可进一步降低树脂成本。
2-甲基1，3-丙二醇(MPD)是近年来市场上常见的品种，它具有较高的沸点，具有两个羟基可快速缩合反应，由此制备的树脂具有较高的反应活性以及优异的机械性能和耐腐蚀性能。可以和对苯二甲酸配合使用，起到优势互补的作用，制造的树脂可用于强腐蚀环境如玻璃钢槽、罐等场合。
采用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)作为合成树脂的原材料。GMA含有一个活性的环氧基团，可以与聚酯链中的羧基反应，起到封端的效果。这种树脂在分子链的端基产生一个甲基丙烯酰组份，可以与苯乙烯单体发生聚合反应，分子链中间是柔性链节，可使固化后的树脂具有很好的韧性和回弹性。
10)用于不饱和聚酯树脂辅料的开发。与不饱和聚酯树脂相关的辅料包括：各种催化剂、分散剂、消泡剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、促进剂、固化剂、色浆、胶衣、脱模剂、添加剂等材料。国内各种辅料的开发已比较完善，尤其是复合促进剂的开发，为树脂的快速固化提供了良好的条件。目前，国产的促进剂质量已有大幅度的提高，在固化速度、固化后对制品的色泽影响方面都优于进口材料。但国产固化剂的质量(主要是过氧化甲乙酮)却有所下降，存在着固化剂中低分子物过高、含水量过高等缺点，且固化剂生产厂时有爆炸现象发生，这主要是由于我国的固化剂生产技术还不过关，还需要进一步巩固和提高。其它辅料方面，高档助剂(如分散剂、消泡剂、抗氧剂等)仍以进口为主，我国专业研究和生产不饱和聚酯树脂相关助剂的厂家很少，说明我国的不饱和辅料技术还有一个很大的缺口。
总之，如果一种材料具有低成本，那么在工业上一定会找到它的用途和价值；如果一种材料具有满足市场所需求的性能，就一定会有生命力，而这些材料在制造过程中的一些技术问题，也终将会被攻克。很简单，例如如果能够制造出一种普通价位的阻燃树脂，我们将会看到市场上所有的树脂材料都将是阻燃的。
环氧树脂是指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物，其分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为特征。这使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物，并由此特性成为先进复合材料中应用最广泛的树脂体系，可适用于多种成型工艺配制成不同配方，可调节粘度范围大；以适应于不同的生产工艺。近年来橡胶弹性体增韧、树脂合金化改性以及环氧树脂增韧改性新技术等增韧技术的日益成熟，环氧树脂得到了更好更广泛的应用。目前环氧树脂统治着高性能复合材料的市场，因此对环氧树脂市场的研究有着广泛的意义。
根据最新统计，我国2005年全年环氧树脂产量为44万吨、进口量为25万吨、出口量为6万吨、消费总量为63万吨，产量继续保持较大增长，进口量在总消费量中的比较进一步下降，消费量已趋于稳定合理。
纵观近年来国际环氧树脂市场，1993年，世界环氧树脂生产能力为130万吨，1996年递增到143.5万吨，1999年为159.5万吨，2002年为 186万吨，2005年为201万吨，预计2010年可达到250万吨左右。尤其是欧美、日本环氧树脂公司兼并及投资建设较为活跃。国际大鳄经过一系列重组整合，全球环氧树脂行业三甲已轮流坐庄，由20世纪末的Shell、DOW、Ciba-Geigy，变成Hexion、DOW、南亚。市场新三强生产能力分别达到38、36、30万吨/年！并且Hexion、DOW、南亚三甲目前在中国都设有生产基地，中国在数量上已成为全球环氧树脂最大生产国和重要消费国，但从消费结构以及企业个体角度来看，作为经济组织国内企业还有待做大做强。
一、产业历史 我国环氧树脂产业起步于 1958年，但是计划经济的束缚、加上文革的影响，使我国的发展步子明显慢于国外。上世纪80年代情况有所好转，年增长率达到了7%左右，但从总量上看每年计划安排的环氧树脂用量始终在万吨以下。90年代初，我国经济发展逐渐与国际市场、国际经济接轨，环氧树脂行业出现了众多外资企业、中外合资企业，加上大量乡镇企业、私营企业的进入，我国环氧树脂生产企业如雨后春笋，一下子由原来的几十家扩大到近200家，出现了多种经济成份相互竞争、共同发展的局面。但当时的单套装置规模均在5000吨/年以下，与国外相比差距甚远，工艺技术上同样具有很大距离。
经过上世纪90年代的大力发展，我国环氧树脂行业进入了又一个发展期。1998年环氧树脂消费量达到12万吨。技术引进在此过程中发挥了重要作用，使我国环氧树脂生产从技术水平到生产规模都有了一个很大的提高，他们生产的环氧树脂已经能够与进口货抗衡。在这一发展期间，我国环氧树脂行业出现了聚集发展的格局，龙头企业充分发挥了对整个行业的牵幅射作用，形成了我国环氧树脂的核心产业带；安徽黄山地区异军突起，他们独辟蹊径发展粉末涂料专用的固体树脂，凭借专业化的优势，构成了环氧树脂和环氧树脂粉末涂料联合生产基地；华南地区成为我国环氧树脂应用的一个高地，该地区凭借毗邻港的地域优势在大力发展电子工业的同时，带动了环氧树脂在电子领域的应用，是电子领域成为我国环氧树脂主要消费方向之一的重要推动力量。
进入21世纪，电子电气、交通运输、石油化工、建筑工程等与环氧树脂相关的行业发展尤其迅猛，经济建设对环氧树脂的需求量急剧增加。在这一“发展”的大背景，我国环氧树脂迎来了黄金发展阶段。生产和消费的平均增长达到30%左右，远远高于同期全球3%的增长水平，成为全球环氧树脂增长的主要拉动力量。主要的发展特点表现为以下几个方面。
二、产业特点
一是外资带动。美国以及台资等纷纷在大陆建厂生产，这些外资工厂具有相当生产规模，几乎占了目前中国大陆环氧树脂生产能力的一半。同时采用的工艺技术都是国际最先进的，使我国环氧树脂产业不仅生产能力大幅提升，而且技术素质有了飞跃，特别是从国外到国内的技术“领先”刺激，促使国内原有的环氧树脂企业奋发创新，从而实现了良好的整体带动战略。
二是行业内部通过结构调整，产业链与区域经济整体发展、同步提升，企业素质有了质的提高。规模化成为当前内资环氧树脂企业的最大特点，目前企业数量已从高峰时的200多家调整到100家左右，企业生产规模则有了极大提高，技术水平同样快速提高，而且其发展不再是孤立的而是具有带动或呼应整个产业链同步提升的能力，产生的聚集效应值得充分肯定，已经把我国环氧树脂产业水平推进到了一个新的高度。
三是技术创新能力大为提高，技术水平进入世界较先进行列。当今环氧树脂产业领域的竞争，除了人才、管理、资本等因素外更重要的是技术的比较，目前中国环氧树脂业随着资本结构的多元化，同时也成为中外各种先进工艺技术的比拼舞台，在这一决定竞争成败的竞技场上，中国本土的企业在依靠自有知识产权的同时不断推进技术进步，在竞争中逐步发展壮大。

四是整个行业呈现分工较为明确的格局。生产能力在2万吨/年左右的大型企业，无论内资、外资均以大宗的基础树脂为主，在这些领域没有规模就没有优势，小企业难以有所作为；内资企业的一些传统大厂也是新产品研发的中心，不断培育新的品种，不断形成新的大宗品种；而在粉末涂料重镇黄山，单一优势明显，产品大量出口；特种、专用产品和技术全面开花，一些小型企业“内精外王”，为业界瞩目。
五是环氧树脂应用领域迅速打开。应用的力度和深度是产品生产规模的基础，材料制造行业为应用行业提供先进的材料、满足其生产出更好产品的要求，而应用行业又反过来要求材料制造行业提供更加先进的材料、促进其不断发展。其中许多以前依赖进口的产品，实现了国内部分或全部替代。
六是信息化建设进展神速、与行业的现代化发展相辅相成。信息化促进产业化、产业化带动现代化已成该行业的真实写照，该行业先进企业大都有着信息化手段的有力支撑。通过ERP系统等全面的信息化建设，在流程上实现效率、在应用中实现了降耗的目标。
三、应用分析
目前我国环氧树脂应用主要领域有：电子信息，其中彩电、音响、电话机产量跃居世界第一，目前正在聚焦信息家电、移动计算、数字电视、无线局域网、汽车电子等领域的新兴市场，环氧树脂在其中的应用主要形式是敷铜板、塑封料、浇注料、包封料、贴片胶、模具胶等；交通设备，交通运输设备制造业中大量使用环氧电泳涂料、重防腐涂料、模具胶、工具胶等各类粘接剂、复合材料等；能源工业，环氧树脂在该行业中的应用主要是作为绝缘材料，应用形式主要有层压板、浇注料、塑封料、绝缘漆、粘接剂；汽车制造，高速发展的汽车产业将大力促使环氧树脂生产，目前每辆汽车平均需耗环氧树脂5公斤，随着我国汽车产业的腾飞，内需拉动下环氧树脂在该领域大有可为；建筑、水利行业，环氧树脂在该领域中的使用形式主要包括地坪、防腐涂料、其它建筑涂料、复合材料混凝土、环氧沥青、建筑补强和堵漏材料、大坝防腐材料等；石油石化，环氧树脂在石油石化的应用以防腐为核心，应用形式主要有海上石油平台、油罐、输油管道防腐材料。环氧树脂消费与经济发展存在着高度正相关联系，经济越发达、生活水平越高则环氧树脂消费量越高，目前发达国家人均消费环氧树脂水平达到1公斤/年左右。而我国人均消费环氧树脂 2000年仅0.1公斤，而2005年已达到0.3公斤，增长了2倍，由于我国人口基数的庞大因此在今后几年的产业震荡中行业规模的扩张还是非常可观的。
我国环氧树脂需求量的急速增加，引起国际业界高度关注。环氧树脂跨国公司几乎全部前来或正在前来我国投资兴建大型生产厂，国内企业也纷纷新建扩建环氧树脂装置。据公开披露的信息，目前拟新增环氧树脂生产能力达到55万吨/吨左右，加上现有生产能力40万吨/吨，预计2010年前后我国环氧树脂生产能力将达到 130万吨/吨，接近全球的一半，成为世界环氧树脂大国。我国环氧树脂事业目前正进入一个新的关键发展期。
四、市场建议
但我国环氧树脂产业如何实现大国梦，并进而成为强国，还有很多课题要解决。首先要走专和特的道路。我国环氧树脂市场大，国产环氧树脂市场占有率一直持续上升并逐渐占据优势，同时开始走向国际市场，成绩可喜；但是进一步扩大优势就要从环氧树脂市场面大量广、用户产品更新换代快、工艺技术进步迅速这个特点出发，根据应用行业发展特点大力发展特种或专用环氧树脂，学习黄山的产业结构，中小企业力争单一优势，以专以特作市场。
其次积极瞄准国外高档产品进行攻关，早日实现替代。我国短缺的、需要依赖进口的环氧树脂产品，价格都相当高甚至高得离谱，这些产品开发难度大、成本高，有些目前需求不大，但决不能因此放弃发展，有条件的厂应积极组织开发。一来可以为下游行业压缩过高成本，二来可以为自身赢得未来的市场。
再次，要开发绿色产品，实现清洁生产。环氧树脂废水的治理是环氧树脂行业的一大难题，这主要是由于环氧废水中含有大量老化树脂和较高浓度的碱盐，采用传统的废水治理方法难以奏效。尤其电气、电子、建材方面对环保产品的要求呼声很高，目前大量使用非环保的溴化环氧树脂的覆铜板、阻燃电器浇注料已受到一定的限制，发展非卤化阻燃环氧树脂要立即行动。环保水溶性环氧树脂、无溶剂型环氧树脂、高固体份环氧树脂目前产量还很低、品种也不多，要大力推动发展。

最后，必须加快发展原料、辅料的配套发展。目前我国双酚A、环氧氯丙烷、固化剂的生产远远跟不上环氧光固化涂料用环氧树脂的研究。

你对比下吧，其实不管是哪个行业，只要是你去研究了你会发现他们都是海有很多空间去开发的，我就是研究环氧树脂的

『叁』 固化剂、促进剂、树脂、丙酮危害性

第一部分：化学品名称 回目录
化学品中文名称： 过氧化甲乙酮
化学品英文名称： methyl ethyl ketone peroxide
中文名称2： 过氧化丁酮
英文名称2： MEKP
技术说明书编码： 1138
CAS No.： 1338-23-4
分子式： C8H14O4
分子量： 174.2
第二部分：成分/组成信息 回目录
有害物成分 含量 CAS No.
有害物成分 含量 CAS No. 过氧化甲乙酮 1338-23-4

第三部分：危险性概述 回目录
健康危害： 刺激粘膜，使高铁血红蛋白形成。本品蒸气或雾对呼吸道有强烈刺激性。吸入后可引起头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。蒸气对眼有刺激性；液体或雾可造成严重眼损害，甚至可导致失明。皮肤接触可引起灼伤。口服强烈刺激消化道，引起腹痛、恶心、呕吐、头晕、呼吸困难、流涎和抑郁。大剂量口服引起紫绀和死亡。
环境危害： 对环境有危害，对大气可造成污染。
燃爆危险： 本品易燃，具爆炸性，有毒。
第四部分：急救措施 回目录
皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入： 饮足量温水，催吐。洗胃，导泄。就医。
第五部分：消防措施 回目录
危险特性： 易燃，遇氧化物、有机物、易燃物、促进剂会剧烈反应、着火或爆炸。遇热源或阳光可引起分解。
有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法： 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳。禁止用砂土压盖。
第六部分：泄漏应急处理 回目录
应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存 回目录
操作注意事项： 密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿胶布防毒衣，戴乳胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。禁止震动、撞击和摩擦。
第八部分：接触控制/个体防护 回目录
中国MAC(mg/m3)： 未制定标准
前苏联MAC(mg/m3)： 未制定标准
TLVTN： 未制定标准
TLVWN： ACGIH 0.2ppm,1.5mg/m3[上限值]
工程控制： 生产过程密闭，加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护： 空气中浓度较高时，应该佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或逃生时，建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护： 戴化学安全防护眼镜。
身体防护： 穿胶布防毒衣。
手防护： 戴乳胶手套。
其他防护： 工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
第九部分：理化特性 回目录
主要成分： 纯品
外观与性状： 无色透明液体，有特殊臭味。
熔点(℃)： <-20
沸点(℃)： 无资料
相对密度(水=1)： 1.09
相对蒸气密度(空气=1)： 无资料
饱和蒸气压(kPa)： 无资料)
燃烧热(kJ/mol)： 无资料
临界温度(℃)： 无资料
临界压力(MPa)： 无资料
辛醇/水分配系数的对数值： 无资料
闪点(℃)： 50(O.C)
引燃温度(℃)： 177
爆炸上限%(V/V)： 无资料
爆炸下限%(V/V)： 无资料
溶解性： 微溶于水、烃类，溶于醇、醚、酯。
主要用途： 用于树脂制造等。
第十部分：稳定性和反应活性 回目录
禁配物： 强还原剂、酸类、碱。
避免接触的条件： 受热、光照。
第十一部分：毒理学资料 回目录
急性毒性： LD50：484 mg/kg(大鼠经口)

LC50：200ppm，4小时(大鼠吸入)
第十二部分：生态学资料 回目录
其它有害作用： 该物质对环境有危害，应特别注意对大气的污染。
第十三部分：废弃处置 回目录
废弃物性质废弃处置方法： 建议用控制焚烧法处置。与不燃性物料混合后，再焚烧。
第十四部分：运输信息 回目录
危险货物编号： 52032
UN编号： 2550
包装方法： 装入马口铁听，再装入坚固木箱，箱内用不燃材料填妥实，每箱净重不超过20公斤；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或塑料袋外普通木箱。
运输注意事项： 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。车速要加以控制，避免颠簸、震荡。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。运输车辆装卸前后，均应彻底清扫、洗净，严禁混入有机物、易燃物等杂质。
第十五部分：法规信息 回目录
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第5.2 类有机过氧化物。

不饱和聚酯树脂：

对人类健康的危害 ：可燃，会刺激皮肤、眼和呼吸道

作用方式及症状

-吸入 ：咳嗽、头痛、头昏、困倦、意识模糊、恶心和呕吐

-误服 ：喉咙剧痛、胃痛、头疼、头昏、呕吐、麻木

-接触皮肤病 ：皮肤干裂、变红

-接触眼睛 ：疼痛、变红

4急救措施

急救措施

-吸入 ：立即移至有新鲜空气处，休息；半立直姿势，解开衣扣以利于呼吸如果呼吸困难应立即进行人工呼吸。中毒严重者应立即送医院救治。

-误服 ：注意：千万不可催吐以免因呼吸不当对人身造成危害。可用清水漱口或去 医院治疗。

-接触皮肤 ：立即用大量肥皂水冲洗，脱掉所有被污染的衣物，情况来严重的送医院治疗。

-接触眼睛 ：立即用大量清水冲洗，把眼睑向上翻，尽量与眼球分工以确保残余有害物质被冲洗干净，然后心须送医院治疗

5消防措施

灭火介质

-适用的灭火器种类 ：干粉、二氧化碳、泡沫、水（仅限于大面积失火）

-有害热分解产物 ：燃烧会产生有毒气体

-灭为者的保护 ：穿防护服并使用自备呼吸装置

6．泄露应急处理

个人防护措施 ：佩带合适的个人防护器械，避免吸入有害气体。

7.操作处置与储存

保护环境措施和清洗方法 ：防止污染物进下水道、表面水、地下水和土壤。尽可能将 有害物质收集到一个干净的容器内等待处理，用惰性吸附剂覆盖在残余的有害物质上。根据地方的有关法规处理。

操作 ：远离热源、远离点火源。严禁吸烟。避免吸入有害气体。避免接触到眼睛和皮肤，采取措施，防止静电。

储存 ：应储存在温度较低、通风良好的地方，避免接触过氧化物，采取措施防止静电，当含有苯乙烯的不饱和聚酯树脂暴露到光线下时，其储存期将显著缩短，存放在100%不透光的容器内，置于阴暗处。

8．接触控制/个体防护

工作环境中有害物质含量的极限值

第一部分：化学品名称 回目录
化学品中文名称： 丙酮
化学品英文名称： acetone
中文名称2： 阿西通
技术说明书编码： 249
CAS No.： 67-64-1
分子式： C3H6O
分子量： 58.08
第二部分：成分/组成信息 回目录
有害物成分 含量 CAS No.
有害物成分 含量 CAS No. 丙酮 67-64-1

第三部分：危险性概述 回目录
健康危害： 急性中毒主要表现为对中枢神经系统的麻醉作用，出现乏力、恶心、头痛、头晕、易激动。重者发生呕吐、气急、痉挛，甚至昏迷。对眼、鼻、喉有刺激性。口服后，先有口唇、咽喉有烧灼感，后出现口干、呕吐、昏迷、酸中毒和酮症。 慢性影响：长期接触该品出现眩晕、灼烧感、咽炎、支气管炎、乏力、易激动等。皮肤长期反复接触可致皮炎。
燃爆危险： 本品极度易燃，具刺激性。
第四部分：急救措施 回目录
皮肤接触： 脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触： 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入： 饮足量温水，催吐。就医。
第五部分：消防措施 回目录
危险特性： 其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法： 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
第六部分：泄漏应急处理 回目录
应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存 回目录
操作注意事项： 密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过26℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分：接触控制/个体防护 回目录
中国MAC(mg/m3)： 400
前苏联MAC(mg/m3)： 200
TLVTN： OSHA 1000ppm,2380mg/m3; ACGIH 750ppm,1780mg/m3
TLVWN： ACGIH 1000ppm,2380mg/m3
监测方法： 气相色谱法；糠醛分光光度法
工程控制： 生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护： 空气中浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。
眼睛防护： 一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜。
身体防护： 穿防静电工作服。
手防护： 戴橡胶耐油手套。
其他防护： 工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。避免长期反复接触。
第九部分：理化特性 回目录
主要成分： 纯品
外观与性状： 无色透明易流动液体，有芳香气味，极易挥发。
熔点(℃)： -94.6
沸点(℃)： 56.5
相对密度(水=1)： 0.8
相对蒸气密度(空气=1)： 2
饱和蒸气压(kPa)： 53.32(39.5℃))
燃烧热(kJ/mol)： 1788.7
临界温度(℃)： 235.5
临界压力(MPa)： 4.72
辛醇/水分配系数的对数值： -0.24
闪点(℃)： -20
引燃温度(℃)： 465
爆炸上限%(V/V)： 13
爆炸下限%(V/V)： 2.5
溶解性： 与水混溶，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、油类、烃类等多数有机溶剂。
主要用途： 是基本的有机原料和低沸点溶剂。
第十部分：稳定性和反应活性 回目录
禁配物： 强氧化剂、强还原剂、碱。
第十一部分：毒理学资料 回目录
急性毒性： LD50：5800 mg/kg(大鼠经口)；20000 mg/kg(兔经皮)

LC50：无资料
刺激性： 家兔经眼：3950μg ，重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验： 395mg，轻度刺激。
第十二部分：生态学资料 回目录
其它有害作用： 该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。
第十三部分：废弃处置 回目录
废弃物性质废弃处置方法： 用焚烧法处置。
第十四部分：运输信息 回目录
危险货物编号： 31025
UN编号： 1090
包装类别： ：O52
包装方法： 小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项： 运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
第十五部分：法规信息 回目录
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.1 类低闪点易燃液体。

『肆』 污水处理技术发展趋势

中国污水处理行业发展趋势

——提标改质是城镇污水处理未来发展方向，农村污水处理需求大

一直以来，我国水资源短缺，水污染问题严重，同时废水排放量居高不下，水环境亟待改善。目前我国城镇污水处理规模已经基本达到要求，截止2019年底，我国城市污水处理率已经达到96.81%和93.55%，而农村污水处理渗透率仍较低，进行污水处理的建设镇及乡数量占比较低，同时农村污水处理率不到30%。

整体来看，未来我国污水处理需求将会逐渐往经济欠发达地区发展，提标改质是未来我国城镇污水处理的主要增长点，农村污水处理发展空间巨大。

此外，我国污水处理长期存在“重厂轻网”问题。一方面，污水处理设施虽然已经建成，但是由于收集管网不到位，“晒太阳工程”写低负荷率的情况时有发生。另一方面，由于管网年久失修、破损渗漏以及错误接驳，影响河道水质。

相对于污水处理厂有明确的收费来源，管网的建设和维护基本依赖政底付费，给地方政府带来较大的压力，因此这也是未来我国污水处理模式创新的重点与难点。

在市场竞争方面，PPP政策趋严、项目绩效考核强化，促使拥有不同优势的市场主体加速资产整合，领先企业积极并题，巩固市场地位，除传统水务公司外，外部企业也纷纷通过并购等方式跨界进入污水处理行业，转型进入污水处理领域，市场竞争呈现多元化趋势，同时促进行业加速走向集中。

——以上数据来源于前瞻产业研究院《中国污水处理行业市场前瞻与投资战略规划分析报告》。

『伍』 富马酸废液含氯吗

富马酸生产过程中废水的治理与资源回收方法，它是将富马酸生产中产生的废水在-5～5℃进行冷冻处理，经过滤，回收返回生产工序;滤液混合后在10～40℃和流量0.5～3BV/h的条件下通过装填有大孔弱碱性阴离子交换树脂的吸附塔，吸附出水再经生化深度处理;用稀碱和水作为脱附剂，将大孔树脂脱附再生;脱附下来的高浓度洗脱液用浓硫酸调节pH为0～2，经冷冻、过滤回收，返回生产工序，其母液与吸附出水混合去生化处理，低浓度洗脱液套用于下批脱附操作。利用本方法可使富马酸生产废水经树脂处理后CODcr降至3000mg/L以下，CODcr去除率>94%，再经生化处理可达标排放，并且废水中绝大部分资源可回收利用，具有显著的环境、经济和社会效益。

権利要求书

1.一种富马酸生产过程中废水的治理与资源回收方法，其特征主要包括以下步 骤：

(A)富马酸生产过程中产生的异构化废水和结晶母液废水分别在-5～5℃ 进行冷冻处理，经过滤回收，返回生产工序，

(B)将混合后的滤液在10～40℃和流量0.5～3BV/h的条件下通过装填有 苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂的吸附塔，吸附出水去生化处理，

(C)用稀碱和水作为脱附剂，将吸附有机物的大孔弱碱性阴离子交换树脂 脱附再生，脱附温度为20～50℃，脱附剂的流量为0.5～2BV/h，

(D)将脱附下来的高浓度洗脱液用浓硫酸调节pH值为0～2，经-5～5℃ 冷冻、过滤回收，可返回生产工序，其母液与吸附出水混合去生化处理，低 浓度洗脱液套用于下批脱附操作。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(A)中冷冻处理的温度为0～5 ℃。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(D)中调节pH值为0～1。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤(D)冷冻温度为0～5℃。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征是大孔弱碱性阴离子交换树脂，可以是 NDA-900树脂、D301树脂、D301R树脂，或者是Amberlite IRA-93树脂、IRA-96 树脂。

6.根据权利要求2所述的方法，其特征是优选的大孔弱碱性阴离子交换树脂是 NDA-900树脂。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征是采用双塔串联吸附，单塔脱附的运行 方式。

说明书

一种富马酸生产过程中废水的治理与资源回收方法

一、技术领域

本发明涉及一种化工原料生产过程中含二元羧酸废水的治理与资源回收方 法，具体地说，是富马酸生产过程中废水的治理与资源回收方法。

二、背景技术

富马酸(反丁烯二酸)是一种重要的医药和精细化学品中间体，广泛用于解 毒药二巯基丁二酸钠、不饱和聚酯树脂以及媒染剂的合成，另外还可以直接用作 食品添加剂。目前国内富马酸的一种重要生产工艺是利用邻二甲苯经催化氧化生 产苯酐过程中排放出的富含马来酸(顺丁烯二酸)的尾气为原料，经水吸收，硫 脲催化异构化，活性炭吸附净化，重结晶等步骤生产富马酸。生产一吨富马酸产 品，约排放CODcr高达90000～95000mg/L的异构化废水和CODcr为15000～ 20000mg/L的结晶母液废水各约3吨。废水中主要污染物为富马酸，马来酸， 邻苯二甲酸，硫脲等。

文献检索的结果表明：在本发明完成之前，未发现对富马酸生产过程中异构 化废水和结晶母液废水进行治理和资源回收利用的报道。

三、发明内容

本发明的目的是提供一种富马酸生产过程中废水的治理与资源回收方法，利 用本发明方法能从废水中分离回收绝大部分有用资源，实现废水治理与资源回收 利用的有机结合。

本发明的技术方案如下：

一种富马酸生产过程中废水的治理与资源回收方法，主要步骤如下：

(A)富马酸生产过程中产生的异构化废水和结晶母液废水分别在-5～5℃ 进行冷冻处理，经过滤回收，返回生产工序，

(B)将混合后的滤液在10～40℃和流量0.5～3BV/h的条件下通过装填有 苯乙烯系大孔弱碱性阴离子交换树脂的吸附塔，吸附出水去生化处理，

(C)用稀碱和水作为脱附剂，将吸附有机物的大孔弱碱性阴离子交换树脂 脱附再生，脱附温度为20～50℃，脱附剂的流量为0.5～2BV/h，

(D)将脱附下来的高浓度洗脱液用浓硫酸调节pH值为0～2，经-5～5℃ 冷冻、过滤回收，可返回生产工序，其母液与吸附出水混合去生化处理，低

浓度洗脱液套用于下批脱附操作。

上述方法中步骤(A)中冷冻处理的温度为0～5℃。步骤(D)中调节pH值 为0～1，冷冻温度为0～5℃。

上述的大孔弱碱性阴离子交换树脂为国产的NDA-900、D301、D301R等苯乙 烯系大孔阴离子交换树脂，或者是美国Amberlite IRA-93和IRA-96树脂。优选 的是新型大孔弱碱性阴离子交换树脂NDA-900。

本发明“富马酸生产过程中废水的治理与资源回收方法”中树脂吸附操作可 以采用双塔串联吸附，单塔脱附的运行方式，即设置I、II、III三个吸附塔，先 将I、II塔串联顺流吸附，I塔作为首柱，II塔作为尾柱，当I塔吸附饱和后， 切换成II、III塔串联顺流吸附，II塔作为首柱，III塔作为尾柱，同时I塔进行顺 流脱附，如此循环操作，可以保证整个装置始终连续运行。

本发明的显著优点是：本发明方法可以使富马酸生产过程中产生的高浓度异 构化废水(CODcr=90000～95000mg/L)和结晶母液废水(CODcr=15000～20000 mg/L)分别冷冻析晶，过滤所得的滤液等体积混合后CODcr约50000～55000mg/L 的废水经上述处理，出水无色透明，CODcr降至3000mg/L以下，CODcr去除率 >94%，出水再经生化处理后可达标排放，同时可以分离回收原废水中绝大部分 富马酸等有用的有机物。

四、具体实施方式

以下通过实施例进一步说明本发明。

实施例1：将10mL(6.8克)NDA-900大孔弱碱性阴离子交换树脂装入带 夹套的玻璃吸附柱中(Φ12×160mm)。将异构化废水和结晶母液废水分别在0℃ 冷冻析晶，过滤，滤液混合后CODcr为52000mg/L，将其于25±5℃，以20mL/h 的流量通过树脂床层，处理量为100mL/批，经树脂处理后，出水无色透明，CODcr 降为1812mg/L。

依次用12mL 3mol/LNaOH水溶液，10mL 1mol/LNaOH水溶液和30mL水 在30±5℃的温度下，以10mL/h的流量顺流通过树脂床层进行脱附。脱附下来 的高浓度NaOH洗脱液(15mL)用浓硫酸调节pH=0.4，经冷冻(0℃)，析出浅 灰色固体有机物，主要成分为富马酸，纯度达60%以上，可返回富马酸生产工 序。低浓度碱、水洗脱液套用于下批脱附操作。经上述树脂吸附操作，废水中 CODcr去除率达到96.5%，富马酸回收率>90%。

实施例2：将100mL(68克)NDA-900大孔弱碱性阴离子交换树脂装入带 夹套的玻璃吸附柱中(Φ32×360mm)。将异构化废水和结晶母液废水分别在0℃ 冷冻析晶，过滤，所得两股废水的滤液混合后CODcr为52000mg/L，在30±5 ℃的温度下，以150mL/h的流量通过树脂床层，处理量为1000mL/批，经树脂 处理后，出水无色透明，CODcr降为2106mg/L。

依次用90mL4mol/LNaOH水溶液，100mL 1mol/LNaOH水溶液和300mL 水在40±5℃的温度下，以100mL/h的流量顺流通过树脂床层进行脱附。脱附 下来的高浓度NaOH洗脱液(120mL)用浓硫酸调节pH=0.8，经冷冻(0℃)，析 出浅灰色固体有机物，主要成分为富马酸，纯度达60%以上，可返回富马酸生 产工序。低浓度碱、水洗脱液套用于下批脱附操作。经上述树脂吸附操作，废水 中CODcr去除率达到96%，富马酸回收率>90%。

实施例3;选用三根规格相同的316L不锈钢吸附塔(Φ600×3500mm)，每 塔装填NDA-900大孔弱碱性络合吸附树脂540公斤(约800L)。将异构化废水 和结晶母液废水分别在0℃冷冻析晶，过滤，所得两股废水的滤液等体积混合后 CODcr为51500mg/L，在室温(20～35℃)下，以1.5m3/h的流量用泵打入吸附 塔，吸附采用I、II塔双塔串联顺流吸附的方式，每批次处理量控制在8m3。 经树脂处理后，出水无色透明，CODcr降为1777mg/L。

把吸附过8m3混合废水的I号吸附塔进行脱附。先将吸附塔内残液排尽，依 次用0.7m3 4mol/LNaOH水溶液，0.8m3 1mol/LNaOH水溶液和2.4m3水在30±5 ℃的温度下，以0.8m3/h的流量顺流通过树脂床层进行脱附。脱附下来的高浓 度NaOH洗脱液(0.95m3)用浓硫酸调节pH=0.5，经0℃冷冻，析出浅灰色固体 有机物，主要成分为富马酸，纯度达到62%，可返回富马酸生产工序。低浓度 碱、水洗脱液套用于下批脱附操作。经上述树脂吸附操作，废水中CODcr去除率 达到96.5%，富马酸回收率>90%。

脱附结束后的I号吸附塔将作为第三批吸附操作的尾塔(第二批吸附操作 中，II号塔为首塔，III号塔为尾塔)。

实施例4：将实施例1中的冷冻析晶温度由0℃改为-5℃，脱附液冷冻温度 也由0℃改为-5℃，对上述废水进行处理，每批处理量及吸附、脱附效果均不 如前面温度。

实施例5：将实施例1中的冷冻析晶温度由0℃改为5℃，脱附液冷冻温度 也由0℃改为5℃，对上述废水进行处理，每批处理量及吸附、脱附效果均不如 前面温度。

实施例6：将实施例1中的用浓硫酸调节pH值为0.4改为pH值为0，对上 述废水进行处理，每批处理量及吸附、脱附效果均不如前。

实施例7：将实施例1中的用浓硫酸调节pH值为0.4改为pH值为2，对上 述废水进行处理，每批处理量及吸附、脱附效果均不如前。

实施例8：将实施例1中的大孔弱碱性阴离子交换树脂NDA-900改用为D301， D301R等大孔弱碱性络合吸附树脂，或者是美国Amberlite IRA-93和IRA-96树 脂，对上述废水进行处理，每批处理量及吸附、脱附效果均不如NDA-900。

『陆』 聚酯树脂废水处理时怎么调整ph值

首先325 在120度烘烤绝对没完全反应，有可能当天做实验时，测试时达到要求，但第二天可能就不行，这是因为有残留的325没参加反应造成的。建议160-180°c烘烤。

树脂的选择也很重要，要一支耐水煮的，或找一支辅助材料（提高交联密度，提高附着力的）
考虑树脂，氨基和其他辅助材料的PH值对耐水煮也有一定的影响，氨基本身是酸的。
考验考虑聚酯树脂+丙烯酸树脂+氨基。

『柒』 活性污泥法有办法去除废水的颜色吗

如果产生色度的基团是有机物基团，而可以生物降解的话，活性污泥法能去掉颜色。
以你的描述，好像是无机离子产生的颜色，那要看污泥的吸附和降解情况，一般含重金属的话对微生物有剧毒作用，不仅不能降解，反而会对微生物产生巨大破坏作用

针对你提出的问题补充，我想反问你一下，你加的液碱应该是氢氧化钠吧？一般氢氧化钠工业品多含杂质，主要为氯化钠及碳酸钠等，有时还有少量氧化亚铁。所以液碱的绿色很可能是亚铁离子颜色
但是，如果是，即使有绿色，对生化处理颜色影响应该不是很大的，毕竟你又稀释，加的量又在那了。如果条件可以，能试下加石灰调节PH吗。如果加入石灰，出水最后没颜色，就可以对此确定了

回答你后面的问题：
是指有条件可以用生石灰做成石灰乳，代替液碱调节PH值，运行几天看看是否还发绿（可能要持续几天因为这是个逐渐的过程）。
但我个人觉得也许也不太可能是液碱中铁杂质的颜色，因为实在是加液碱的量也就那么多，放在池子里等于是稀释了几十倍了，本来液碱溶液是有点浅绿，但稀释了几十倍，还有这么明显的绿色？
废水量不大的话最好还是稀释后直接生化，当然，前提是可生化处理，无生物毒性的。FENTON试剂降是能降，成本在那呢，还是比较高的。我们学校做过个fenton做预处理的，成本很高，主要用于调节废水可生化性的

『捌』 我厂是不饱和聚酯树脂,产生的废水COD为100000,有无工艺流程可把COD降至100以内呢

水解是指有机物进入微生物细胞前、在胞外进行的生物化学反应。微生物通过释放胞外自由酶或连接在细胞外壁上的固定酶来完成生物催化反应。 酸化是一类典型的发酵过程，微生物的代谢产物主要是各种有机酸。 从机理上讲，水解和酸化是厌氧消化过程的两个阶段，但不同的工艺水解酸化的处理目的不同。水解酸化-好氧生物处理工艺中的水解目的主要是将原有废水中的非溶解性有机物转变为溶解性有机物，特别是工业废水，主要将其中难生物降解的有机物转变为易生物降解的有机物，提高废水的可生化性，以利于后续的好氧处理。考虑到后续好氧处理的能耗问题，水解主要用于低浓度难降解废水的预处理。混合厌氧消化工艺中的水解酸化的目的是为混合厌氧消化过程的甲烷发酵提供底物。而两相厌氧消化工艺中的产酸相是将混合厌氧消化中的产酸相和产甲烷相分开，以创造各自的最佳环境。
编辑本段处理过程
一、厌氧生化处理的概述 废水厌氧生物处理是指在无分子氧的条件下通过厌氧微生物（包括兼氧微生物）的作用，将废水中各种复杂有机物分解转化成甲烷和二氧化碳等物质的过程。 厌氧生化处理过程：高分子有机物的厌氧降解过程可以被分为四个阶段：水解阶段、发酵(或酸化)阶段、产乙酸阶段和产甲烷阶段。 1、水解阶段 水解可定义为复杂的非溶解性的聚合物被转化为简单的溶解性单体或二聚体的过程。 2、发酵（或酸化）阶段 发酵可定义为有机物化合物既作为电子受体也是电子供体的生物降解过程，在此过程中溶解性有机物被转化为以挥发性脂肪酸为主的末端产物，因此这一过程也称为酸化。 3、产乙酸阶段 在产氢产乙酸菌的作用下，上一阶段的产物被进一步转化为乙酸、氢气、碳酸以及新的细胞物质。 4、甲烷阶段 这一阶段，乙酸、氢气、碳酸、甲酸和甲醇被转化为甲烷、二氧化碳和新的细胞物质。 二、水解酸化分析 高分子有机物因相对分子量巨大，不能透过细胞膜，因此不可能为细菌直接利用。它们在水解阶段被细菌胞外酶分解为小分子。例如，纤维素被纤维素酶水解为纤维二糖与葡萄糖，淀粉被淀粉酶分解为麦芽糖和葡萄糖，蛋白质被蛋白质酶水解为短肽与氨基酸等。这些小分子的水解产物能够溶解于水并透过细胞膜为细菌所利用。水解过程通常较缓慢，多种因素如温度、有机物的组成、水解产物的浓度等可能影响水解的速度与水解的程度。 酸化阶段，上述小分子的化合物在酸化菌的细胞内转化为更为简单的化合物并分泌到细胞外。发酵细菌绝大多数是严格厌氧菌，但通常有约1%的兼性厌氧菌存在于厌氧环境中，这些兼性厌氧菌能够起到保护严格厌氧菌免受氧的损害与抑制。这一阶段的主要产物有挥发性脂肪酸、醇类、乳酸、二氧化碳、氢气、氨、硫化氢等，产物的组成取决于厌氧降解的条件、底物种类和参与酸化的微生物种群。
总结
水解阶段是大分子有机物降解的必经过程，大分子有机想要被微生物所利用，必须先水解为小分子有机物，这样才能进入细菌细胞内进一步降解。酸化阶段是有机物降解的提速过程，因为它将水解后的小分子有机进一步转化为简单的化合物并分泌到细胞外。这也是为何在实际的工业废水处理工程中，水解酸化往往作为预处理单元的原因。 两点普遍认同的作用： 1、提高废水可生化性：能将大分子有机物转化为小分子。 2、去除废水中的COD：既然是异养型微生物细菌，那么就必须从环境中汲取养分，所以必定有部分有机物降解合成自身细胞。
编辑本段设计计算
水解（酸化）池设计计算 1、有效池容V可以根据污水在池内的水力停留时间计算的。水解（酸化）池内水力停留时间需根据污水的有机物种类（水解的速度情况）、进水有机物浓度、当地的平均气温情况综合而定。 2、池截面面积根据污水在池内的上升流速计算。对于水解酸化反应器,为了保持其处理的高效率,必须保持池内足够多的活性污泥,同时要使进入反应器的废水尽量快地与活性污泥混合,增加活性污泥与进水有机物的接触好。上升流速需要保证污泥不沉积，同时又不能使活性污泥流失，所以保持合适的上升流速是必要的。 3、反应池布水系统设计。水解酸化反应器良好运行的重要条件之一是保障污泥与废水之间的充分接触，为了布水均匀与克服死区，水解酸化池底部按多槽布水区设计，并且反应器底部进水布水 系统应该尽可能地布水均匀。 水解酸化池的布水系统形式有多种，布水系统兼有配水和水力搅拌的功能，为了保证这两个功能的实现，需要满足以下原则。 （1）、确保各单位面积的进水量基本相同，以防止发生短路现象； （2）、尽可能满足水力搅拌需要，保证进水有机物与污泥迅速混合； （3）、易观察到进水管的堵塞，并当堵塞发生后很容易被清除。
总结
对于设计来说较难掌控的是水解酸化池的停留时间，因为废水的种类不同，所含的有机物水解速度不同，所以停留时间自然不会相同。这就需要对所做的工程总结经验数据，或者通过做实验确定。对于水解酸化工艺本人并没有什么实际经验，从理论来看，觉得可以放大停留时间，保证水解时间，让其适当过渡到厌氧后两个阶段。 本文的设计计算部分摘录了《水解（酸化）反应器在工程应用中的研究与展望》—中山市环境科学研究所论文的内容，另外该论文里有介绍了水解（酸化）反应器的类型及其在工程应用中的效果，其常规设计的两个参数如下： 1、停留时间：一般为2.5-4.5h，考虑综合情况。 2、池内上升流速：一般控制在0.8-1.8 m/h 较合适。 水解酸化主要用于有机物浓度较高、SS较高的污水处理工艺，是一个比较重要的工艺。如果后级接入UASB工艺，可以大大提高UASB的容积负荷，提高去除效率。水中有机物为复杂结构时，水解酸化菌利用H2O电离的H+和-OH将有机物分子中的C-C打开，一端加入H+，一端加入-OH，可以将长链水解为短链、支链成直链、环状结构成直链或支链，提高污水的可生化性。水中SS高时，水解菌通过胞外粘膜将其捕捉，用外酶水解成分子断片再进入胞内代谢，不完全的代谢可以使SS成为溶解性有机物，出水就变的清澈了。这其间水解菌是利用了水解断键的有机物中共价键能量完成了生命的活动形式。但是COD在表象上是不一定有变化的，这要根据你在设计时选择的参数和污水中有机物的性质共同确定的，长期的运行控制可以让菌种产生诱导酶定向处理有机物，这也就是调试阶段工艺控制好以后，处理效果会逐步提高的原因之一。水解工艺并不是简单的，设计时要考虑污水中有机物的性质，确定水解的工艺设计，水解停留时间、搅拌方式、循环方式、污泥回流方式、设计负荷、出水酸化度、污泥消解能力、后级配套工艺（UASB或接触氧化）。 有人提到水解后COD不降反升，可能有以下原因：一是复杂有机物在COD检测中不能显示出来，但是水解后就可能显示COD；另一种可能是调试时，运行参数控制不准确，造成水解菌胶团上升随出水流失；再一可能是没有考虑有机物的生物毒性浓度和系统的生物忍耐性，造成菌种中毒流失，流失的菌胶团在出水检测中显示COD增高，这就要求调试时加强生物相的观察和记录对比。

『玖』 农村化粪池规格和尺寸是多少

一般情况下，农村自建房的化粪池大小以长2.7米，宽1.5米，深度为1.3米为宜。

家用玻璃钢模压化粪池的材质是采用碳酸钙、不饱和聚酯树脂、高强度玻璃纤维、高性能辅助添加剂等模压而成。农村家用化粪池厕所的地下部分结构由便器、进粪管、过粪管、三级化粪池、盖板五部分组成。

相关信息：

1、化粪池是一种小型污水处理系统，包括一个水池及化粪系统。污水在进入水池时，细菌会对污物进行无氧分解，并会使固体废物体积减少，再经过沉淀后排出，水质污染程度就会降低。

2、三相分离化粪池技术是在传统化粪池的基础上，保留了化粪池中泥水混合的优点，增加了"污水、污泥、消化气"三相分离的技术，在化粪池的出水端设置三相分离装置，使出水端的污泥、消化气与污水处理过程分离，避免气浮现象对污水处理的干扰。出水端的沉淀槽参照平流沉淀池技术标准，污水沉淀时间2小时之内。

3、传统化粪池的应用已经有一百多年历史，技术路线是污水和污泥接触的模式，沉积的污泥消化降解产生沼气、二氧化碳、硫化氢等消化气，消化气的上浮作用对污泥产生扰动，消化气对污泥的扰动作用能够让污泥与生物菌群的混合更充分，有助于消化降解。但底部污泥随消化气上升，气泡逸出后，污泥又重新向下沉淀，这些上升和沉淀的污泥又重新污染污水。

在化粪池污水与污泥接触混合的技术模式下，影响化粪池的沉淀及出水水质，需要延长污水停留时间来改善沉淀效果及出水水质，污水停留时间一般为12-24小时。

『拾』 不饱和聚酯树脂为什么要严格除水

废水。不饱和聚酯树脂制品，具有强度高、比重小、耐腐蚀、绝缘性能好和能在常温常压下加工成型等优点，在工业生产上应用很广泛。不饱和聚酯生产的化学反应为缩聚反应，在缩聚反应过程中生成小分子水，从而形成生产废水，废水对生态环境有严重的影响，因此要严格除水。废水是指居民活动过程中排出的水及径流雨水的总称。