废水乙酸铵

1. 苯胺类化合物 (anilines compounds) 的测定

苯胺类化合物除广泛应用于化工、印染和制药等工业生产外，还是合成药物、染料、杀虫剂、高分子材料、炸药等的重要原料之一。苯胺及其衍生物可以通过吸入、食入或透过皮肤吸收而导致中毒，能通过形成高铁血红蛋白造成人体血液循环系统损害，可直接作用于肝细胞，引起中毒性损害。这类化合物进入肌体后易通过血脑屏障而与大量类脂质的神经系统发生作用，引起神经系统的损害。另外，苯胺类化合物还具有致癌和致突变的作用。苯胺类化合物一般在环境中有残留，因此分析环境样品中的苯胺类化合物是十分重要的。

液相色谱法

方法提要

用二氯甲烷液-液萃取，KD 浓缩器浓缩，HPLC 定量分析水中苯胺类化合物。

方法可测定环境水体和工业废水中苯胺类化合物，最低检出限见表82.53。

表82.53 苯胺类化合物的最低检出限

水体中的酚类化合物对苯胺类化合物的分析检测有干扰，萃取时控制 pH 在 10～ 11之间可消除干扰，其他化合物的干扰可采用硅酸镁 (佛罗里硅土) 净化消除。

仪器

高效液相色谱仪 具紫外检测器。

KD 浓缩器 具 1mL 刻度的浓缩瓶。

分液漏斗 250mL，带聚四氟乙烯旋塞。

硅酸镁净化柱 柱长35cm，内径12mm。称量硅酸镁3g，滴加0.15g 异丙醇并在振荡器上振荡 5min。装填层析柱，先将少量玻璃棉填入玻璃层析柱的下端，用 2～3mL 正己烷润湿柱内壁，在小烧杯中用环己烷将硅酸镁制成匀浆，以湿法装柱，柱顶铺少量无水硫酸钠，放出柱中过量的正己烷至填料的界面以上。

恒温水浴锅。

试剂

无水硫酸钠 300℃烘 4h 备用。

氯化钠 300℃烘 4h 备用。

乙酸铵。

甲醇。

乙酸。

二氯甲烷。

标准储备溶液 (1000mg/L) 称取标准试剂各 100mg，分别置于 100mL 容量瓶中，用甲醇定容。也可以购买商品标准储备溶液。

标准中间溶液 (100mg/L) 分取储备溶液各10.0mL，置于100mL 容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。

标准校准溶液 根据液相色谱紫外检测器的灵敏度及线性要求，用甲醇分别稀释中间溶液，配制成几种不同浓度的标准溶液，在 2～5℃避光贮存，现用现配。

样品采集与保存

采集 1000mL 水样，贮存于棕色玻璃瓶中。水样中的苯胺类化合物易于降解，应尽快分析。采集的水样若不能及时测定，应保存在 4℃冰箱中; 采样后应在 24h 内进行萃取，萃取后的试样在 40d 内分析完毕。

分析步骤

1) 样品预处理。取 100mL 水样 (地表水和地下水样取 1000mL) ，用 1mol / L NaOH调至 pH 为 11～12，加入 5g 氯化钠。将水样转入 250mL 分液漏斗中，加入 10mL 二氯甲烷充分振摇，萃取 2min，用无水硫酸钠过滤脱水，收集有机相于鸡心瓶中，重复萃取两次，合并有机相，用 K.D 浓缩器将萃取液浓缩至0.5mL 左右，用甲醇定容至1.00mL，待色谱分析 (若有杂质干扰测定，可将浓缩液经硅酸镁柱净化) 。

2) 萃取液的净化。将试液移至装有活化的硅酸镁层析柱床的顶部，以适量正己烷洗净浓缩瓶并淋洗层析柱，再用甲醇淋洗层析柱，用浓缩瓶接取25mL 淋洗液，在 K.D 浓缩器上浓缩至 1.00mL，待色谱分析用 (或将浓缩液转移至自动进样器专用进样小瓶中，封口后待分析) 。

3) 色谱条件。

色谱柱: Zorbax ODS 250mm ×4.6mm (内径) 不锈钢柱。

流动相: 0.05mol/L 乙酸铵-乙酸缓冲液 + 甲醇 (65 +35) 的混合液。

流速: 0.8mL/min。

紫外检测波长: 285nm。

进样量 10μL。

4) HPLC 测定。调试液相色谱仪，使之正常运行并能达到预期的分离效果，预热运行至获得稳定的基线; 注入标准溶液，记录色谱保留时间和响应值。

5) 校准曲线的绘制。分别取 100mg / L 的苯胺类化合物混合标样 0μL、10μL、50μL、100μL、250μL、50μL、1000μL，用甲醇溶至 1mL，使标样浓度分别为 0mg / L、1mg / L、5mg / L、10mg / L、25mg / L、50mg / L、100mg / L，根据 HPLC 测定结果绘制标准曲线。

6) 色谱图(图82.19) 。

图82.19 苯胺类化合物的标准色谱图

结果计算

采用标准工作溶液单点外标峰高或峰面积计算法，水样中各组分的浓度的计算参见式(82.16) 。

精密度和准确度

在水中加入五种苯胺类化合物的混合标样，进行样品预处理后，用 HPLC 定量分析。取染料污水样品做加标回收实验，结果见表82.54。

表82.54 精密度和准确度

注意事项

1) 苯胺应为无色透明液体，如色泽变黄应重新蒸馏后使用。

2) 萃取水中苯胺类化合物之前，必须严格将 pH 调至 10～ 11，加入适量的氯化钠有助于提高苯胺类化合物的回收率，避免严重的乳化现象产生。

3) 萃取液在浓缩后的最终容积不要低于 0.5mL，否则苯胺类化合物的回收率较低。

2. 污水处理专用乙酸钠多少钱一吨 乙酸钠

按照目来前市场情况源来看，污水处理专用乙酸钠每吨的价格一般在2100-3500之间，而之所以价格有高又低，主要因以下几点：

1、质量

俗话说一分价格一分货，即质量越好，价格也会较高，但质量也比较有保证，反之，价格则降低；

2、厂家类型

目前，乙酸钠厂家类型主要包括两种：直销以及代销，两者相比，由于前者不存在差价，所以，价格会相对较低；

3、地域

即当地消费水平越高，乙酸钠的价格也会越高，反之，价格则会相应减少。

河南豫沣源

3. 盐化厂是什么对周边居民，农作物有什么危害

首先了解一下什么是盐，所谓盐是指一类金属离子或铵根离子（NH4+）与酸根离子或非金属离子结合的化合物。如氯化钠、硝酸钙、硫酸亚铁、乙酸铵、硫酸钙、氯化铜、醋酸钠等都是盐的一种，我们日常接触最多的盐就是食盐了。
盐化厂就是生产某些品种盐类的化工厂，如果严格按照环保要求进行产品生产、处理三废（废气、废水、固体废弃），不会对周边居民和农作物产生危害。
如果达不到环保的要求，肯定会有危害。不同盐类危害表现有所不同，众所周知化工厂的三废排放达不到环保要求对环境及人类的危害极大，盐化厂的三废处理不好就和其它化工厂的一样。

4. 表面处理都有那些方式都应该注意那些方面

表面处理加工
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钛篮 | 钛挂具 | 不锈钢篮 | 不锈钢挂具
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退镀剂 | 封闭剂 | 防变色剂
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镀锡添加剂 | 镀铜添加剂 | 镀镍中间体 | 镀镍添加剂 | 镀金添加剂
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电镀设备
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氯化锌

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缓蚀剂
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5. 水中氨氮超标是如何引起

氨水的浓度超标。
氨气（Ammonia），是氮氢化合物，化学式为NH3，相对分子质量是17，是无色有刺激气味的气体。密度 0.771千克/立方米。易被液化成无色的液体。
氮原子的最外层有五个电子，因为它既不容易失去电子，也不容易得到电子，所以氮气的化学性质稳定，当氮气与氢气在高温、高压、催化剂的条件下化合（因为氮气性质稳定，不容易和其它物质发生化学反应，需要在高温、高压和催化剂的条件下），氮原子会和三个氢原子化合成氨气分子，它们是通过共价键化合的，一共有三个电子对，电子对偏向氮原子，所以氮元素呈-3价，氢元素呈+1价。氨气分子里的氮原子还有一对是孤对电子。氨分子的空间结构是三角锥型，极性分子。氮原子位于锥体的顶点上，三个氢原子位于锥体的底部。
氨气：NH3+H2O⇌NH4OH
氢氧化铵是一种弱碱，只能电离成少量的铵根离子和氢氧根离子，并且它不稳定，一受热就会分解为氨气和水。所以氨气是一种弱碱性气体。
作为弱碱性气体，氨气还可以和酸反应生成铵盐，如氨气和盐酸、浓硫酸、硝酸反应，分别生成氯化铵、硫酸铵和硝酸铵，和乙酸反应生成乙酸铵。氨气和碳反应，则生成氰化氢。

氨气有还原性，能在纯净的氧气中燃烧，生成氮气和水蒸气，还能和氧化铜反应，使氧化铜失去了氧，变成单质的铜，氨气得到了氧，变成氮气和水蒸气。
希望我能帮助你解疑释惑。

6. 水质化验的水质检测方法

水质 化学需氧量（COD）的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水样中化学需氧量（COD）的测定，测定范围为0～1500mg/L。
2 仪器及用具
2.1 分光光度计：HACH DR2000；
2.2 COD消化器。
3 试剂
3.1 COD消化液。
4 分析步骤
4.1 样品制备
吸取2mL混匀水样于COD消化液试剂瓶中，混合均匀。然后将试剂瓶置于COD消化器中，150℃恒温加热2小时。取出冷却至室温比色。同时用蒸馏水代替试样进行空白试验。
4.2 比色
4.2.1 按POWER 键打开仪器，仪器预热结束后输入数字键435，按READ/ENTER 键确认；
4.2.2 转动波长旋钮将波长调至620nm，按READ/ENTER 键确认；
4.2.3 将空白试样瓶放入检测槽中，按ZERO 键，调零；
4.2.4 将试样瓶放入检测槽中，按READ/ENTER 键，读取读数。结果以mg/L计。
备注：对于COD较大的水样（如精炼厂、榨油厂污水和中和水）需将水样稀释后再进行检测。
水检测方法
水质 PH值的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水样中PH值的测定。
2 原理
PH值由测量电池的电动势而得。在25℃时，溶液每变化1个PH单位，电位差改变59.16mV，据此在酸度计上直接以PH的读数表示。
3 仪器及用具
3.1 PH计；
3.2 电极。
4 试剂
4.1 标准PH缓冲溶液:PH 4.003、PH 6.864、PH 9.182；
4.2 蒸馏水。
5 分析步骤
5.1 按仪器使用说明书启动仪器，并预热半小时；
5.2 用标准PH缓冲溶液校准电极；
5.3 用蒸馏水水冲洗电极，然后将电极放入样品中，按动测量钮，待数据稳定后读取PH值。
水检测方法
水质 电导率的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水样中电导率的测定，测定范围0～10000us/cm。
2 原理
电导度（S）是用来表示水中离解成分的导电性能，它是水溶液电阻的倒数。它与水中总离解成份的总浓度、离子价数、各种离子的相对浓度、迁移度、温度等条件有关。
电导率（K）为距离1cm，截面积1cm2的二电极之间介质的电阻倒数。
3 仪器及用具
3.1 便携式电导仪：EP-10型。
4 分析步骤
用蒸馏水冲洗电导仪检测杯三次，将冷却至室温的样品倒入检测杯内，调节旋钮选择设定参数比例，按住检测按钮，读出数据。
水检测方法
水质 含油量的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水样中含油量的测定。
2 仪器及用具
2.1 恒温水浴锅；
2.2 空气烘箱；
2.3 电子天平；
2.4 分液漏斗：500mL；
2.5 平底烧瓶: 带标准磨口的250mL平底烧瓶；
2.6 冷凝回收装置：与平底烧瓶磨口配套。
3 试剂
3.1 石油醚: 分析纯。
3.2 氯化钠: 分析纯。
3.3 无水硫酸钠：分析纯。
4 分析步骤
4.1 量取混匀水样100mL于三角烧瓶中，加入2g氯化钠，轻轻摇晃使氯化钠溶解；
4.2 加入25ml石油醚充分振摇，将混合液倒入分液漏斗中，静置分层收集上层液；
4.3 用25mL石油醚分别洗涤混合液两到三次；
4.4 收集所有上层液于碘量瓶中，加入无水硫酸钠脱水，加盖静置半小时，过滤到烘至恒重的平底烧瓶中；
4.5 将平底烧瓶置于水浴锅中，连接上冷凝回收装置，回收溶剂；
4.6 再将平底烧瓶置于105℃烘箱中烘干1小时，取出冷却称重；
4.7 再复烘半小时，直到前后重量差值小于0.002g为止。
5 计算
W2-W1
含油量（mg/L） = --------------- ×1000000
V
式中：W2 ---- 平底烧瓶与油的重量，g；
W1 ---- 平底烧瓶的重量，g；
V ------ 水样体积，mL。
水检测方法
水质 碱度的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水样中碱度的测定。
2 原理
用酚酞做指示剂，用标准酸溶液滴定水样，达到终点，所测得的碱度称为酚酞碱度，此时水样中所含全部氢氧根和二分之一碳酸根与酸化合。在滴定酚酞碱度的水样中加入甲基橙指示剂，继续用标准酸溶液滴定达到终点时（包括酚酞碱度的用量），所测得的碱度称为甲基橙碱度，也称总碱度，此时水样中所含碳酸氢根全部被中和。
3 仪器及用具
3.1 三角烧瓶：250mL；
3.2 滴定管：50mL。
4 试剂
4.1 盐酸标准溶液: 0.1mol/L。
4.2 酚酞指示剂: 10g/L的95%乙醇溶液。
4.3 甲基橙指示剂：1g/L的水溶液。
5 分析步骤
5.1 酚酞碱度的测定（P-碱）
量取100mL水样于三角烧瓶中，加三滴酚酞指示剂，若不显色，说明酚酞碱度为零，若显红色，用盐酸标准溶液滴定至红色刚好褪去为终点，记录盐酸标准溶液用量（V1）。
5.2 总碱度的测定（T-碱）
在测定酚酞碱度后的水样中，再加入1滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴定至刚好出现橙红色为终点。记录下盐酸标准溶液的用量（包括酚酞碱度用量）V2。
6 计算
c×V2
酚酞碱度（meq/L） = ---------------
100
c×V3
总碱度（meq/L） = ---------------
100
式中：c ---- 盐酸标准溶液浓度，mol/L；
V2 --- 用酚酞指示剂时，滴定消耗盐酸标准溶液体积，mL；
V3 ----- 用甲基橙指示剂后，滴定消耗盐酸标准溶液体积，mL。
注：设水中的碱度全部由氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐形成，并认为不存在其它弱无机酸和有机酸，并假定氢氧化物与重碳酸根不共存的条件下，水中氢氧化物、碳酸根、碳酸氢根的关系如下表 滴定结果 氢氧化物碱度以（CaCO3）计 碳酸盐碱度以（CaCO3）计 碳酸氢根碱度以（CaCO3）计 P=0 0 0 T 2P<T 0 2P T－2P 2P=T 0 2P 0 2P>T 2P－T 2（T－P） 0 P=T T 0 0 毫克当量/升（meq/L）值100.08×÷2即为以碳酸钙计的毫克/升（mg/L）值。
水检测方法
水质 氯离子的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水样中氯离子的测定，其范围小于100mg/L。
2 原理
在中性介质中。硝酸银与氯化物反应生成氯化银白色沉淀，当水样中氯离子全部与硝酸银反应后，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀。
3 仪器及用具
3.1 三角烧瓶：250mL；
3.2 滴定管：50mL；
4 试剂
4.1 硝酸银标准溶液: 0.1mol/L。
4.2 铬酸钾指示剂: 100g/L的水溶液。
5 分析步骤
量取100mL水样于三角烧瓶中，加三滴铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色为止，同时以蒸馏水做空白试验。
6 计算
c×（V1－V0）×35.45
氯离子含量（mg/L） = ------------------------- × 1000
100
式中：c ---- 硝酸银标准溶液浓度，mol/L；
V1 --- 试样滴定消耗硝酸银标准溶液体积，mL；
V0 ----- 空白滴定消耗硝酸银标准溶液体积，mL；
35.45----- 氯离子的摩尔质量，克/摩尔。
注：0.1mol/L硝酸银标准溶液的标定
称取于500～600℃灼烧至恒重的基准试剂氯化钠0.15～0.17g于三角烧瓶中，加入60mL蒸馏水，铬酸钾指示剂2滴，用0.1mol/L硝酸银标准溶液滴定由黄色变为黄红色不消失即为终点。
m×1000
C（AgNO3）= ------------------------
V×58.442
式中：m ---- 氯化钠的重量，g；
V --- 硝酸银溶液的体积，mL；
58.442 ----- 氯化钠的摩尔质量，g/mol。
水检测方法
水质 溶解氧的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水中溶解氧的测定。
2 仪器及用具
2.1 便携式溶解氧测定仪：JPB-607型；
2.2 溶解氧电极：DO-952型。
3 试剂
3.1 5%亚硫酸钠溶液: 称取5克亚硫酸钠溶于100毫升蒸馏水中。
4 分析步骤
4.1将仪器的测量/调零电源开关拨至“测量”档，溶氧/温度测量选择开关拨至溶氧档，盐度调节旋钮向左旋至底（0g·L-1）；
4.2仪器预热5分钟，然后将电极放入5%新鲜配制的亚硫酸钠溶液中5分钟，等读数稳定后，调节调零旋钮，使仪器显示为零。由于电极的残余电流极小，如果没有亚硫酸钠溶液，只要将电极放在空气中，然后将测量/调零电源开关置于调零，调节调零档，调节调零旋钮，使仪器显示为零；
4.3 将电极从溶液中取出，用蒸馏水水冲洗干净，用滤纸小心吸干薄膜表面水分，放入空气中等读数稳定后，调节校准旋钮，使读数指示值为纯水在此温度下饱和溶解氧值。各种温度下饱和溶解氧值见附表；
4.4 校准之后，将电极浸入被测液中，此时仪器的读数即为被测水样的溶解氧值。
备注：1.下表中的栏2是氧溶解氧度（Cs）。以每升水含若干毫克氧表示：在101.3kPa压力下。纯水中含有带饱和水蒸汽的空气时，含氧量为20.94%(v/v)。
2.氧在水中的溶解度随含盐度的增加而降，其关系是线性关系，实际上水的含盐量可高达35g/L，含盐量以每升水中含多少克盐表示之。下表中所列的△C3，是进行校准时每升每克盐浓度要减去的数值。因此，氧在含有mg/L盐水中溶液解度，要用对应的纯水的氧溶解度减去n△C3的数值可求得。
氧在不同温度和氯化物浓度的水中饱和含量表（气压101.3kPa） 温度(℃) C3（mg/L） △C3（mg/L） 温度(℃) C3（mg/L） △C3（mg/L） 0 14.64 0.0925 20 9.08 0.0481 1 14.22 0.0890 21 8.90 0.0467 2 13.82 0.0857 22 8.73 0.0453 3 13.44 0.0827 23 8.57 0.0440 4 13.09 0.0798 24 8.41 0.0427 5 12.74 0.0771 25 8.25 0.0415 6 12.42 0.0745 26 8.11 0.0404 7 12.11 0.0720 27 7.96 0.0393 8 11.81 0.0697 28 7.82 0.0382 9 11.53 0.0675 29 7.69 0.0372 10 11.26 0.0653 30 7.56 0.0302 11 11.01 0.0633 31 7.43 12 10.77 0.0614 32 7.30 13 10.53 0.0595 33 7.18 14 10.30 0.0577 34 7.07 15 10.08 0.0559 35 6.95 16 9.86 0.0543 36 6.84 17 9.66 0.0527 37 6.73 18 9.46 0.0511 38 6.63 19 9.27 0.0496 39 6.53 水检测方法
水质铁离子的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水中铁离子的测定。
2 仪器及用具
2.1 分光光度计：HACH DR2000；
2.2 专用样品瓶：25mL。
3 试剂
3.1 乙酸铵缓冲溶液：250g乙酸铵溶于150mL蒸馏水中，再加入700mL冰乙酸。
3.2 邻菲咯啉溶液：1g邻菲咯啉溶于蒸馏水中，加20滴浓盐酸，用蒸馏水定容至1000mL。
3.3 溶液A：乙酸铵缓冲溶液：邻菲咯啉溶液=1：2的体积比混合。
4 分析步骤
4.1 样品制备
量取50mL混匀水样于100mL容量瓶中，加入30mL溶液A，用蒸馏水定容至100mL混合均匀。同时用蒸馏水代替水样进行空白试验。5～10分钟内比色。
4.2 比色
4.2.1 按POWER 键打开仪器，仪器预热结束后输入数字键255，按READ/ENTER 键确认；
4.2.2 转动波长旋钮将波长调至510nm，按READ/ENTER 键确认；
4.2.3 倒25mL空白试样于样品瓶中，放入检测槽中，按ZERO键，调零；
4.2.4 将混合均匀的试样倒入样品瓶中，放入检测槽中，按READ/ENTER 键，读取读数。读数×2为试样Fe2+含量，结果以mg/L计。
水检测方法
水质 悬浮物的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水中悬浮物的测定。
2 仪器及用具
2.1 分光光度计：HACH DR2000；
2.2 专用样品瓶：25mL。
3 分析步骤
3.1 按POWER 键打开仪器，仪器预热结束后输入数字键630，按READ/ENTER 键确认；
3.2 转动旋钮将波长调至810nm，按READ/ENTER 键确认；
3.3 倒25mL蒸馏水于样品瓶中，放入检测槽中，按ZERO键调零；
3.4 将混合均匀的试样倒入样品瓶中，放入检测槽中，按READ/ENTER 键，读取读数，结果以mg/L计。
水检测方法
水质余氯的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于自来水中余氯的测定。
2 原理
水样中的余氯与邻联甲苯胺反应显黄色，与标准玻片进行比色测定。
3 仪器及用具
3.1 立式比色器：SLS-3型；
3.2 比色管：50mL。
4 试剂
4.1 邻联甲苯胺溶液：将150mL浓盐酸用蒸馏水稀释至500mL，精确称取1.35g邻联甲苯胺盐酸盐溶于500mL蒸馏水中，在不停搅拌下，将此溶液溶于500mL稀盐酸中，贮于棕色瓶内，放置暗处。
5 分析步骤
在50毫升比色管中加入被测水样至刻度，然后加入邻联甲苯胺溶液2.5毫升混合均匀。静置10分钟进行比色，如水温低于15～20℃时，则将水样浸入温水中加热至15～20℃以上再进行比色。空白水样取样后不加试剂。
水检测方法
水质 浊度的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水样浊度的测定。
2 仪器及用具
2.1 分光光度计：HACH DR2000；
2.2 专用样品瓶：25mL。
3 分析步骤
3.1 按POWER 键打开仪器，仪器预热结束后输入数字键750，按READ/ENTER 键确认；
3.2 转动旋钮将波长调至450nm，按READ/ENTER 键确认；
3.3 倒25mL蒸馏水于样品瓶中，放入检测槽中，按ZERO键调零；
3.4 将混合均匀的试样倒入样品瓶中，放入检测槽中，按READ/ENTER 键，读取读数，结果以FTU计。
水检测方法
水质总磷的测定
钼酸铵分光光度法
1 主题内容与适用范围
本标准规定了用过硫酸钾为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。
总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。
本标准适用于地面水、污水和工业废水。
2 原理
在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部转化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。
3 仪器及用具
3.1 具塞(磨口)比色管：50mL
3.2 加热板
3.3 刻度吸管： 5mL，2mL，1mL
3.4 紫外分光光度计
3.5 烧杯：1000mL
4 试剂
本标准所列试剂除磷酸二氢钾为工作基准试剂外，其余均为分析纯，水为蒸馏水。
4.1 过硫酸钾溶液: 50g/L。 将25g过硫酸钾溶于水并稀释至500mL。
4.2 钼酸铵溶液: 26g/L。称取13g钼酸铵，精确至0.1g。称取0.35g酒石酸锑钾，精确至0.01g。溶于在200mL水中，加入300mL硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，存于棕色试剂瓶中（冷藏可保存两个月）。
4.3 抗坏血酸溶液：100g/L。称取50g抗坏血酸，精确至0.1g。溶于蒸馏水中，用水稀释至500mL，贮于棕色试剂瓶中（冷藏可稳定几周，如不变色可长时间使用）。
4.4 磷标准贮备溶液：1mg/mL。溶解磷酸二氢钾（使用前在105℃下干燥2h）1.0967g于蒸馏水中，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
4.5 磷标准工作溶液：10ug/mL。吸取5mL磷标准储备溶液于500mL容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
5 分析步骤
5.1 空白试样
按（5.2）的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时同体积的试剂。
5.2 测定
5.2.1 消解
吸取5mL混匀水样于50mL具塞比色管中，加入 5mL过硫酸钾溶液（4.1），用蒸馏水稀释至25mL，将比色管置于沸水浴中加热30分钟，取出冷却至室温。
5.2.2 发色
分别向各份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液（4.3），2mL钼酸铵溶液（4.2），用蒸馏水稀释至50mL，充分混合均匀。
5.2.3 分光光度测量
室温下放置30分钟后，使用光程为10mm比色皿，在700nm波长下，以蒸馏水为参比液，空白试液调节零点，测定吸光度后，从工作曲线（5.2.4）上查得磷的含量。
5.2.4 工作曲线的绘制
取6支具塞比色管分别加入0.0；0.50；1.0；2.0；3.0；4.0mL磷标准溶液（4.5）。然后按步骤(5.2)进行处理，以蒸馏水为参比液，空白试液调节零点，测定吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。
6 计算
总磷含量以C（mg/L）表示，按下式计算：
m×X
C = --------
V
式中：m ---- 试样测得含磷量，ug；
X --- 样品稀释倍数；
V ---- 测定用试样体积，mL。
注：1、对于总磷较大的水样（如精炼厂、榨油厂污水和中和水）需将水样稀释50倍后再进行检测；排放水采样量为10mL。
2、若消解后的试样有悬浮物需过滤后再发色。
水检测方法
水质总硬度的测定
1 主题内容与适用范围
本方法适用于水样中总硬度的测定。
2 原理
在PH=10时，乙二胺四乙酸二钠（EDTA）和水中的钙镁离子生成稳定络合物，指示剂铬黑T也能与钙镁离子生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA与钙镁离子所生成的络合物，当用EDTA滴定接近终点时，EDTA自铬黑T的葡萄酒红色络合物夺取钙镁离子而使铬黑T指示剂游离，溶液由酒红色变为蓝色，即为终点。
3 仪器及用具
3.1 三角烧瓶：250mL；
3.2 滴定管：50mL；
3.3 刻度吸管：1mL。
4 试剂
4.1 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液: 0.05mol/L。
4.2 硬度缓冲溶液: （1）称取16.9g氯化铵，溶于143mL浓氨水中。（2）称取0.78g硫酸镁(或0.644g氯化镁或0.381无水硫酸镁)及1.179g乙二胺四乙酸二钠溶于50mL蒸馏水中。合并（1）&（2）并用蒸馏水定容至250mL。（可保存一个月）
4.3 铬黑T指示剂：5g/L。称取0.5g铬黑T和2g氯化羟胺(盐酸羟胺)，溶于95%乙醇并定容至100mL。
5 分析步骤
5.1 取澄清水样100mL于三角烧瓶中，加入1mL硬度缓冲溶液，3滴铬黑T指示剂；
5.2 用乙二胺四乙酸二钠标准溶液激烈振荡滴定至溶液由玫瑰红变为天蓝色为止。
5.3 同时用100mL去离子水或蒸馏水做空白试验。
6 计算
c×（V-V0）
总硬度（meq/L） = --------------- ×1000
100
式中：c ---- 乙二胺四乙酸二钠标准溶液浓度，mol/L；
V0 --- 空白试验滴定消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液体积，mL；
V ----- 试样滴定消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液体积，mL；

7. 氢氧化铬溶于氯化铵吗

一种易溶氢氧化铬的制备方法与流程
文档序号：23395248发布日期：2020-12-22 14:03阅读：891来源：国知局
导航： X技术> 最新专利>无机化学及其化合物制造及其合成,应用技术

本发明涉及冶金化工技术领域，尤其是涉及一种易溶氢氧化铬的制备方法。

背景技术：

近年来，三价铬在电镀和金属表面处理方面的应用蓬勃发展，三价铬电镀浴和金属表面处理池的三价铬源主要使用易溶三价铬盐，如氯化铬、硫酸铬、氨基磺酸铬等。但是，使用中随着铬以金属铬或氧化铬形式在基体上沉积成膜，cl-或so42-等阴离子将留在浴池液中；补充相当于已消耗铬量的铬源继续电镀后，阴离子在浴池中继续累积，使浴池液组成无法保持稳定，需全部更换成新浴池液，并对废液进行处置。虽然可使用氢氧化铬或碳酸铬作为补充铬源，但因传统方法所制氢氧化铬或碳酸铬不溶于水，在通常使用的酸性水溶液中溶解性低，配制浴池液时，必须长时间加热搅拌，存在电镀时或金属表面处理时因配制镀液或池液而中断作业的问题。

传统生产氢氧化铬或碳酸铬的加料方式，是将质量、体积较小的无机碱溶液加到质量、体积较大的氯化铬或硫酸铬水溶液中，极度过量的cr3+遇到oh-或co32-便形成过多的沉淀中心，致使析出的一级粒子过小，静电引力过强，容易聚集成过大的聚集体，吸附较多的杂质和水分，难以过滤，且难溶于酸性溶液中，从而限制了其应用。基于以上问题，开发出易溶解的三价铬镀浴和金属表面处理池用三价铬源及补充铬源尤为重要。

现有技术公开了一种将含cr3+的水溶液添加到无机碱溶液中进行反应，使反应液中cr3+始终处于低浓度状态，同时将溶液浓度、反应温度、加料速度、搅拌速度控制在特定范围内，致使得到的氢氧化铬一级粒子大、聚集体小，在酸性水溶液中易溶，称为易溶氢氧化铬。将此氢氧化铬悬浮于纯水制成浆液，作为补充三价铬源直接加到浴池中(渡浴和金属表面处理池的溶液均呈酸性)。浴池溶液中原有的酸性能在数分钟内(无机酸)或数十分钟内(有机酸)将易溶氢氧化铬悬浮液完全溶解。

现有技术还公开了一种通过控制溶液浓度、反应温度、加料速度、搅拌速度，将无机碱溶液及三价铬盐水溶液同时加到水介质中反应，亦能得到一级粒子大、聚集体小的氢氧化铬，将其制成的悬浮液在酸性溶液中亦易溶解。

以上两种通过改变加料方式、控制反应条件，制得的氢氧化铬的一级粒子均较大，静电引力较弱，聚集体粒度较小，不仅易溶于酸性水溶液，而且沉淀过程中对杂质的包藏、吸附作用也较小，纯度较高。用此氢氧化铬生产三价铬化合物，不仅生产效率高，且制得铬化合物的质量也好，是某些三价铬化合物特别是有机酸铬的优良铬源。然而，这两种方法需要将溶液浓度、反应温度、加料速度、搅拌速度等控制在特定范围，反应条件较为苛刻。

非专利文献《氢氧化铬的基础及应用研究》中提到，以氨水作为沉淀剂常温下制备的氢氧化铬均为晶态，溶解性能优异，低温时制备的结晶稍微优于常温状态；以氢氧化钠作为沉淀剂制备氢氧化铬时，温度对氢氧化铬结晶影响很大，温度控制在15℃以下，可以得到结晶较好的氢氧化铬。晶态氢氧化铬在低温条件下非常稳定，不会发生结构的改变。该文献中提到的制备易溶氢氧化铬的方法，均是在室温及以下的条件下实现的，以氨水作为沉淀剂制备易溶氢氧化铬，成本较高，作业环境较差，而采用氢氧化钠作为沉淀剂时，则需要控制在低温条件下(＜15℃)，条件较为苛刻。

基于此，现有技术仍然有待改进。

技术实现要素：

为解决上述技术问题，本发明实施例提出一种易溶氢氧化铬的制备方法，以解决现有技术的易溶氢氧化铬的制备方法反应条件苛刻的技术问题。

一方面，本发明实施例所公开的一种易溶氢氧化铬的制备方法，包括如下步骤：

步骤一向三价铬溶液中加入铵盐并溶解，得到第一混合溶液；

步骤二在预定反应条件下，向所述第一混合溶液中加入碱，得到氢氧化铬沉淀；

步骤三将所述氢氧化铬沉淀过滤、洗涤，得到易溶氢氧化铬。

进一步地，所述铵盐为水溶性且ph值不大于7。

进一步地，所述铵盐为硫酸铵、硫酸氢氨、氯化铵、硝酸铵、醋酸铵中的一种。

进一步地，所述铵盐的阴离子与三价铬溶液中的阴离子相同。

进一步地，步骤一中，所述铵盐的用量为：以摩尔比计，铵盐的铵离子与三价铬溶液中的铬离子的比值范围为0.6～2.0。

进一步地，步骤二中，所述预定反应条件为：反应温度20-60℃，搅拌速度为200-500r/min。

进一步地，步骤二中，所述碱为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种。

进一步地，步骤二中，加碱至ph值为6.0-9.0时，停止加碱并继续搅拌。

进一步地，所述继续搅拌的搅拌时间为5-60min，优选地，搅拌时间为15～30min。

采用上述技术方案，本发明至少具有如下有益效果：

本发明的一种易溶氢氧化铬的制备方法，通过向三价铬溶液中加入铵盐的方式，在加碱过程中减缓三价铬的沉淀速度，抑制氢氧化铬胶体的生成，制备出一种易溶氢氧化铬；在传统碱沉的基础上，仅需添加单一铵盐，加入量少，成本低，且不引入其它杂质；工艺简单，反应条件温和，可操作性强；氢氧化铬易沉淀，无需静置，易酸溶，可作为三价铬源用于电镀和金属表面处理。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明一实施例的一种易溶氢氧化铬的制备方法流程图。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本发明实施例进一步详细说明。

需要说明的是，本发明实施例中所有使用“第一”和“第二”的表述均是为了区分两个相同名称非相同的实体或者非相同的参量，可见“第一”“第二”仅为了表述的方便，不应理解为对本发明实施例的限定，后续实施例对此不再一一说明。

如图1所示，本发明一些实施例公开了一种易溶氢氧化铬的制备方法，包括如下步骤：

步骤一向三价铬溶液中加入铵盐并溶解，得到第一混合溶液；

步骤二在预定反应条件下，向所述第一混合溶液中加入碱，得到氢氧化铬沉淀，沉淀过程中释放出的氨可吸收后回用；

步骤三将所述氢氧化铬沉淀过滤、洗涤，得到易溶氢氧化铬，滤液可直接进入废水处理工序。

其中，所述铵盐为水溶性且ph值不大于7；所述铵盐可为硫酸铵、硫酸氢氨、氯化铵、硝酸铵、醋酸铵中的一种。一些优选的实施例中，所述铵盐的阴离子与三价铬溶液中的阴离子相同。

本发明在不改变传统加料方式的前提下，在沉淀前向三价铬溶液中加入一定量的铵盐(如硫酸铵、氯化铵、硝酸铵等)。由于nh4+离子可与cr3+离子形成稳定配合物cr(nh3)63+，在加碱沉淀时，oh-缓慢取代nh4+，继而减缓了cr3+离子的沉淀速度，加之铵盐属强电解质，可以破坏氢氧化铬胶体的生成，这些现象都有利于氢氧化铬晶体的生长，避免形成粒径过大的聚集体，继而得到易过滤、易溶解的氢氧化铬。

本发明一些优选的实施例所公开的一种易溶氢氧化铬的制备方法，在上述实施例的基础上，步骤一中，所述铵盐的用量为：以摩尔比计，铵盐的铵离子与三价铬溶液中的铬离子的比值范围为0.6～2.0，优选地，铵盐的铵离子与三价铬溶液中的铬离子的比值范围为1.0～1.5；

步骤二中，所述预定反应条件为：反应温度20-60℃，搅拌速度为200-500r/min；所述碱为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种。

本发明一些优选的实施例中，对于反应终点的判断，可采用在步骤二中，加碱至ph值为6.0-9.0时，停止加碱并继续搅拌5-60min，优选搅拌15-30min后，认为反应完成。

实施例1

氯化铬溶液1000ml(其中cr3+＝10g/l)，加入氯化铵6.2g(n(nh4+)∶n(cr3+)＝0.6)，搅拌溶解；在温度20℃、搅拌速度速200～300r/min下加入碳酸氢钠碱液，控制终点ph为6.0，加碱完毕搅拌反应30min；过滤、洗涤，得到易溶氢氧化铬，滤液进入废水处理工序。将得到的氢氧化铬沉淀物置于0.1mol/lhcl溶液中(1000ml)，室温下搅拌溶解，所需时间约3min。

实施例2

硫酸铬溶液2000ml(其中cr3+＝26g/l)，加入硫酸铵132g(n(nh4+)∶n(cr3+)＝2.0)，搅拌溶解；在温度60℃、搅拌速度速400～500r/min下加入碳酸钠碱液，控制终点ph为7.0，加碱完毕搅拌反应15min；过滤、洗涤，得到易溶氢氧化铬，滤液进入废水处理工序。将得到的氢氧化铬沉淀物置于0.05mol/lh2so4溶液中(2000ml)，室温下搅拌溶解，所需时间约5min。

实施例3

硝酸铬溶液500ml(其中cr3+＝31g/l)，加入硝酸铵31g(n(nh4+)∶n(cr3+)＝1.3)，搅拌溶解；在温度40℃、搅拌速度速300～400r/min下加入氢氧化钠碱液，控制终点ph为9.0，加碱完毕搅拌反应5min；过滤、洗涤，得到易溶氢氧化铬，滤液进入废水处理工序。将得到的氢氧化铬沉淀物置于0.1mol/lhno3溶液中(500ml)，室温下搅拌溶解，所需时间约6min。

实施例4

乙酸铬溶液1500ml(其中cr3+＝18g/l)，加入乙酸铵40g(n(nh4+)∶n(cr3+)＝1.0)，搅拌溶解；在温度50℃、搅拌速度速300～400r/min下加入碳酸氢氨碱液，控制终点ph为8.0，加碱完毕搅拌反应20min；过滤、洗涤，得到易溶氢氧化铬，滤液进入废水处理工序。将得到的氢氧化铬沉淀物置于0.2mol/l乙酸溶液中(1500ml)，室温下搅拌溶解，所需时间约10min。

实施例5

硝酸铬溶液800ml(其中cr3+＝35g/l)，加入硝酸铵64.6g(n(nh4+)∶n(cr3+)＝1.5)，搅拌溶解；在温度30℃、搅拌速度速400～500r/min下加入碳酸铵和碳酸氢铵的混合碱液，控制终点ph为7.5，加碱完毕搅拌反应10min；过滤、洗涤，得到易溶氢氧化铬，滤液进入废水处理工序。将得到的氢氧化铬沉淀物置于0.1mol/lhno3溶液中(800ml)，室温下搅拌溶解，所需时间约8min。

需要特别指出的是，上述各个实施例中的各个组件或步骤均可以相互交叉、替换、增加、删减，因此，这些合理的排列组合变换形成的组合也应当属于本发明的保护范围，并且不应将本发明的保护范围局限在所述实施例之上。

以上是本发明公开的示例性实施例，上述本发明实施例公开的顺序仅仅为了描述，不代表实施例的优劣。但是应当注意，以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本发明实施例公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子，在不背离权利要求限定的范围的前提下，可以进行多种改变和修改。根据这里描述的公开实施例的方法权利要求的功能、步骤和/或动作不需以任何特定顺序执行。此外，尽管本发明实施例公开的元素可以以个体形式描述或要求，但除非明确限制为单数，也可以理解为多个。

所属领域的普通技术人员应当理解：以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本发明实施例公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子；在本发明实施例的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，并存在如上所述的本发明实施例的不同方面的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。因此，凡在本发明实施例的精神和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明实施例的保护范围之内。

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该技术已申请专利。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系技术所有人。
技术研发人员：蒋霖;伍珍秀;李明;伍金树
技术所有人：攀钢集团研究院有限公司

8. 土壤化学指标

一、土壤酸碱度(pH值)

土壤酸碱度对土壤肥力及植物生长影响很大，我国西北、北方不少土壤pH值大，南方红壤pH值小。因此可以种植和土壤酸碱度相适应的作物和植物。如红壤地区可种植喜酸的茶树，而苜蓿的抗碱能力强等。土壤酸碱度对养分的有效性影响也很大，如中性土壤中磷的有效性大；碱性土壤中微量元素(锰、铜、锌等)有效性差。在农业生产中应该注意土壤的酸碱度，积极采取措施，加以调节。

1.电位法

土壤实验室基本上都采用电位法测定土壤pH值，电位法有准确、快速、方便等优点。其基本原理是：用pH计测定土壤悬浊液的pH值时，由于玻璃电极内外溶液H^＋离子活度的不同产生电位差。

2.比色法

取土壤少许(约黄豆大)，弄碎后放在白磁盘中，滴入土壤混合指示剂数滴，到土壤全部湿润，并有少量剩余。震荡磁盘，使指示剂与土壤充分作用，静置1min，和标准比色卡比色，即得出土壤的酸碱度。

3.原位酸碱度传感器法

土壤原位pH测定仪可直接埋入土壤测试，直接读数，非常方便，在指导农业科研及农业生产中起到了非常重要的作用。

二、土壤氧化还原电位(Eh)

土壤氧化还原电位是以电位反映土壤溶液中氧化还原状况的一项指标，用Eh表示，单位为mV。

土壤氧化还原电位的高低，取决于土壤溶液中氧化态和还原态物质的相对浓度，一般采用铂电极和饱和甘汞电极电位差法进行测定。影响土壤氧化还原电位的主要因素有：①土壤通气性；②土壤水分状况；③植物根系的代谢作用；④土壤中易分解的有机质含量。

旱地土壤的正常Eh为200～750mV，若Eh﹥750mV，则土壤完全处于氧化状态，有机质消耗过快，有些养料由此丧失有效性，应灌水适当降低Eh。若Eh﹤200mV，则表明土壤水分过多，通气不良，应排水或松土以提高其Eh值。

水田土壤Eh变动较大，在淹水期间Eh值可低至-150mV，甚至更低；在排水晒田期间，土壤通气性改善，Eh值可增至500mV以上。一般地说，稻田适宜的Eh值在200～400mV之间，若Eh经常在180mV以下或低于100mV，则水稻分蘖或生长发育受阻。若长期处于-100mV以下，水稻会严重受害甚至死亡，此时应及时排水晒田以提高其Eh值。

1.二电极法

测定氧化还原电位的常用方法是铂电极直接测定法，方法是基于铂电极本身难以腐蚀、溶解，可作为一种电子传导体。当铂电极与介质(土壤、水)接触时，土壤或水中的可溶性氧化剂或还原剂，将从铂电极上接受电子或给予电子，直至在铂电极上建立起一个平衡电位，即该体系的氧化还原电位。由于单个电极电位是无法测得的，故须与另一个电极电位固定的参比电极(饱和甘汞电极)构成电池，用电位计测量电池电动势，然后计算出铂电极上建立的平衡电位，即氧化还原电位Eh值。

2.去极化测定仪法

对复杂的介质，可采用去极化法测定氧化还原电位。可以在较短时间内得到较为精确的结果，用去极化法测得的平衡Eh值，与直接电位法平衡48h后测得的稳定Eh值，差数一般﹤10mV。所以去极化法能缩短测定时间，并有较高的测定精度。

将铂电极接到极化电压的正端(极化电压为600mV或750mV)，以银-氯化银电极作为辅助电极，接到电源的负端，阳极极化10 s以上(自由选择)。接着切断极化电源，进行去极，时间在20 s以上(视极化曲线而定)，在去极化后监测铂电极的电位(对甘汞电极)，对于大多数的测试样品，电极电位E(mV)和去极化时间的对数log t间存在直线关系。以相同的方法进行阴极极化和随后的去极化和监测电位。阳极去极化曲线与阴极去极化曲线的延长线的交点相当于平衡电位。

三、土壤阳离子交换量(CEC)

CEC的大小，基本上代表了土壤可能保持的养分数量，即保肥性的高低。阳离子交换量的大小，可作为评价土壤保肥能力的指标。阳离子交换量是土壤缓冲性能的主要来源，是改良土壤和合理施肥的重要依据。

1.乙酸铵交换法

适用于酸性与中性土壤阳离子交换量的测定。原理：用1mol/L乙酸铵溶液(pH7.0)反复处理土壤，使土壤成为铵离子饱和土。过量的乙酸铵用95%乙醇洗去，然后加氧化镁，用定氮蒸馏方法进行蒸馏，蒸馏出的氨用硼酸溶液吸收，然后用盐酸标准溶液滴定，根据铵离子的量计算土壤阳离子交换量。

2.EDTA——铵盐法

铵盐法不仅适用于中性、酸性土壤，并且适用于石灰性土壤阳离子交换量的测定。采用0.005mol/L EDTA与1mol/L的醋酸铵混合液作为交换剂，在适宜的pH条件下(酸性土壤pH7.0，石灰性土壤pH8.5)，这种交换配合剂可以与2价钙离子、镁离子和3价铁离子、铝离子进行交换，并在瞬间即形成电离度极小而稳定性较大的配合物，不会破坏土壤胶体，加快了2价以上金属离子的交换速度。同时由于醋酸缓冲剂的存在，对于交换性氢和1价金属离子也能交换完全，形成铵质土，再用95%酒精洗去过剩的铵盐，用蒸馏法测定交换量。对于酸性土壤的交换液，同时可以用作为交换性盐基组成的待测液用。

3.氯化钡-硫酸强迫交换法

土壤中存在的各种阳离子可被氯化钡(BaCl₂)水溶液中的阳离子(Ba^2＋)等价交换。土壤用BaCl₂溶液处理，使之和Ba^2＋饱和，洗去剩余的BaCl₂溶液后，再用强电解质硫酸溶液把交换到土壤中的Ba^2＋交换下来，由于形成了硫酸钡(BaSO₄)沉淀，而且氢离子(H^＋)的交换吸附能力很强，使交换反应基本趋于完全。这样可以通过计算消耗硫酸的量，计算出阳离子交换量。

四、土壤碱化度(ESP)

土壤的碱化度是用Na^＋的饱和度来表示，它是指土壤胶体上吸附的交换性Na^＋占阳离子交换量的百分率。当碱化度达到一定程度时，土壤的理化性质会发生一系列的变化，土壤呈极强的碱性反应pH﹥8.5甚至超过10.0，且土粒分散、湿时泥泞、不透气、不透水、干时硬结、耕性极差，土壤理化性质所发生的这一系列变化称为碱化作用。碱化度是盐碱土分类、利用、改良的重要指标。一般把碱化度﹥20%定为碱土，5%～20%定为碱化土(15%～20%为强碱化土，10%～15%为中度碱化土，5%～10%为轻度碱化土)。

计算公式：

碱化度＝(交换性钠/阳离子交换量)× 100%

式中：交换性钠[cmol(Na^＋)/kg]用乙酸铵-氢氧化钠铵交换-火焰光度法测得；阳离子交换量[cmol(＋)/kg]用氯化铵-乙酸铵交换法测得。

五、土壤水溶性全盐量(易溶盐)

土壤水溶性盐是盐碱土的一个重要属性，是限制作物生长的障碍因素。我国的盐碱土分布广，面积大，类型多。在干旱、半干旱地区盐渍化土壤，以水溶性的氯化物和硫酸盐为主。滨海地区由于受海水浸渍，生成滨海盐土，所含盐分以氯化物为主。在我国南方(福建、广东、广西等省区)沿海还分布着一种反酸盐土。盐土中含有大量水溶性盐类，影响作物生长，同一浓度的不同盐分危害作物的程度也不一样。盐分中以碳酸钠的危害最大，增加土壤碱度和恶化土壤物理性质，使作物受害。其次是氯化物，氯化物又以MgCl₂的毒害作用较大，另外，氯离子和钠离子的作用也不一样。

土壤(及地下水)中水溶性盐的分析，是研究盐渍土盐分动态的重要方法之一，对于了解盐分对种子发芽和作物生长的影响以及拟订改良措施都是十分必要的。

1.电导法

土壤中的水溶性盐是强电介质，其水溶液具有导电作用，导电能力的强弱可用电导率表示。在一定浓度范围内，溶液的含盐量与电导率呈正相关，含盐量愈高，溶液的渗透压愈大，电导率也愈大。土壤水浸出液的电导率用电导仪测定，直接用电导率数值表示土壤的含盐量。

2.质量法

吸取一定量的土壤浸出液放在瓷蒸发皿中，在水浴上蒸干，用过氧化氢(H₂O₂)氧化有机质，然后在105～110℃烘箱中烘干，称重，即得烘干残渣质量。

六、土壤养分元素

土壤养分元素是指由土壤提供的植物生长所必需的营养元素，能被植物直接或者转化后吸收。土壤养分可大致分为大量元素、中量元素和微量元素，包括氮(N)、磷(P)、钾(K)、钙(Ca)、镁(Mg)、硫(S)、铁(Fe)、硼(B)、钼(Mo)、锌(Zn)、锰(Mn)、铜(Cu)和氯(Cl)等13种。在自然土壤中，土壤养分主要来源于土壤矿物质和土壤有机质，其次是大气降水、坡渗水和地下水。在耕作土壤中，还来源于施肥和灌溉。

根据在土壤中存在的化学形态，土壤养分的形态分为：①水溶态养分，土壤溶液中溶解的离子和少量的低分子有机化合物；②代换态养分，水溶态养分的来源之一；③矿物态养分，大多数是难溶性养分，有少量是弱酸溶性的(对植物有效)；④有机态养分，矿质化过程的难易强度不同。

根据植物对营养元素吸收利用的难易程度，土壤养分又分为速效性养分和迟效性养分。一般来说，速效养分仅占很少部分，不足全量的1%。应该注意的是速效养分和迟效养分的划分是相对的，两者是处于动态平衡之中。

土壤养分的总储量中，有很小一部分能为当季作物根系迅速吸收同化的养分，称速效性养分；其余绝大部分必须经过生物的或化学的转化作用方能为植物所吸收的养分，称迟效性养分。一般而言，土壤有效养分含量约占土壤养分总储量的百分之几至千分之几或更少。故在农业生产中，作物经常出现因某些有效养分供应不足而发生缺素症的现象。

1.全氮测定法

(1)开氏定氮法。土壤、植株和其他有机体中全氮的测定通常都采用开氏消煮法，用硫酸钾-硫酸铜-硒粉做加速剂。此法虽然消煮时间长，但控制好加速剂的用量，不易导致氮素损失，消化程度容易掌握，测定结果稳定，准确度较高，适用于常规分析。

土壤中的含氮有机化合物在加速剂的参与下，经浓硫酸消煮分解，有机氮转化为铵态氮，碱化后把氨蒸馏出来，用硼酸吸收，标准酸滴定，求出全氮含量。硫酸钾起提高硫酸溶液沸点的作用，硫酸铜起催化剂作用，加速有机氮的转化，硒粉是一种高效催化剂，用量不宜过多，否则会引起氮素损失。

(2)半微量开氏法。样品在加速剂的参与下，用浓硫酸消煮时，各种含氮有机化合物，经过复杂的高温分解反应，转化为铵态氮。碱化后蒸馏出来的氨用硼酸吸收，以标准酸溶液滴定，求出土壤全氮含量(不包括全部硝态氮)。

包括硝态和亚硝态氮的全氮测定，在样品消煮前，需先用高锰酸钾将样品中的亚硝态氮氧化为硝态氮后，再用还原铁粉使全部硝态氮还原，转化为铵态氮。

2.全磷硫酸-高氯酸消煮测定法

在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷化合物与高沸点的硫酸和强氧化剂高氯酸作用，使之完全分解，全部转化为正磷酸盐而进入溶液，然后用钼锑抗比色法测定。

3.全钾测定法

土壤中的有机物先用硝酸和高氯酸加热氧化，然后用氢氟酸分解硅酸盐等矿物，硅与氟形成四氟化硅逸去。继续加热至剩余的酸被赶尽，使矿质元素变成金属氧化物或盐类。用盐酸溶液溶解残渣，使钾转变为钾离子。经适当稀释后用火焰光度法或原子吸收分光光度法测定溶液中的钾离子浓度，再换算为土壤全钾含量。

4.碱解氮测定法

土壤水解性氮或称碱解氮包括无机态氮(铵态氮、硝态氮)及易水解的有机态氮(氨基酸、酰铵和易水解蛋白质)。用碱液处理土壤时，易水解的有机氮及铵态氮转化为氨，硝态氮则先经硫酸亚铁转化为铵。以硼酸吸收氨，再用标准酸滴定，计算水解性氮含量。

5.速效磷测定法

(1)碳酸氢钠法。石灰性土壤由于存在大量的游离碳酸钙，不能用酸溶液来提取速效磷，可用碳酸盐的碱溶液。由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液降低了碳酸钙的溶解度，也就降低了溶液中钙的浓度，这样就有利于磷酸钙盐的提取。同时由于碳酸盐的碱溶液也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。此外，碳酸氢钠碱溶液中存在着OH^-，

，

等阴离子有利于吸附态磷的交换，因此，碳酸氢钠不仅适用于石灰性土壤，也适用于中性和酸性土壤中速效磷的提取。待测液用钼锑抗混合显色剂在常温下进行还原，使黄色的锑磷钼杂多酸还原成为磷钼蓝进行比色。

(2)钼锑抗比色法。酸性土壤中的磷主要是以Fe—P、Al—P的形态存在，利用氟离子在酸性溶液中有配合Fe^3＋，Al^3＋的能力，可使这类土壤中比较活性的磷酸铁铝盐被陆续活化释放，同时由于H^＋的作用，也能溶解出部分活性较大的Ca—P，然后用钼锑抗比色法进行测定。

6.速效钾测定法

用1mol/L NH₄OAc浸提土壤，可将胶体表面吸附的钾离子全部浸提出来，而与黏土矿物晶格固定的钾截然分开。

7.有机质重铬酸钾容量测定法

在加热的条件下，用过量的重铬酸钾-硫酸(K₂Cr₂O₇-H₂SO₄)溶液，来氧化土壤有机质中的碳，

等被还原成Cr^＋3，剩余的重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)用硫酸亚铁(FeSO₄)标准溶液滴定，根据消耗的重铬酸钾量计算出有机碳量，再乘以常数1.724，即为土壤有机质量。

七、土壤重金属

土壤的重金属主要包括汞(Hg)、镉(Cd)、铅(Pb)、铬(Cr)和类金属砷(As)等生物毒性显著的元素，以及有一定毒性的锌(Zn)、铜(Cu)、镍(Ni)等元素。主要来自农药、废水、污泥和大气沉降等，如汞主要来自含汞废水，镉、铅污染主要来自冶炼排放和汽车废气沉降，砷则被大量用作杀虫剂、杀菌剂、杀鼠剂和除草剂。过量重金属可引起植物生理功能紊乱、营养失调，镉、汞等元素在作物子实中富集系数较高，即使超过食品卫生标准，也不影响作物生长、发育和产量，此外汞、砷能减弱和抑制土壤中硝化、氨化细菌活动，影响氮素供应。重金属污染物在土壤中移动性很小，不易随水淋滤，不为微生物降解，通过食物链进入人体后，潜在危害极大，应特别注意防止重金属对土壤的污染。一些矿山在开采中尚未建立石排场和尾矿库，废石和尾矿随意堆放，致使尾矿中富含难降解的重金属进入土壤，加之矿石加工后余下的金属废渣随雨水进入地下水系统，造成严重的土壤重金属污染。

1.原子吸收分光光度法

原子吸收分光光度法的测量对象是呈原子状态的金属元素和部分非金属元素，是由待测元素灯发出的特征谱线通过供试品经原子化产生的原子蒸气时，被蒸气中待测元素的基态原子所吸收，通过测定辐射光强度减弱的程度，求出供试品中待测元素的含量。原子吸收一般遵循分光光度法的吸收定律，通常借比较对照品溶液和供试品溶液的吸光度，求得供试品中待测元素的含量。所用仪器为原子吸收分光光度计，它由光源、原子化器、单色器、背景校正系统、自动进样系统和检测系统等组成。

2.X射线荧光光谱(XRF)法

XRF法是介于原子发射光谱(AES)和原子吸收光谱(AAS)之间的光谱分析技术。它的基本原理是基态原子(一般蒸气状态)吸收合适的特定频率的辐射而被激发至高能态，而后激发过程中以光辐射的形式发射出特征波长的荧光。该方法可定量分析测量待测元素的原子蒸气在一定波长的辐射能激发下发射的荧光强度。原子荧光的波长在紫外、可见光区。气态自由原子吸收特征波长的辐射后，原子的外层电子从基态或低能态跃迁到高能态，经10～8 s，又跃迁至基态或低能态，同时发射出荧光。若原子荧光的波长与吸收波长相同，称为共振荧光；若不同，则称为非共振荧光。共振荧光强度大，分析中应用最多。在一定条件下，共振荧光强度与样品中某元素浓度成正比。该法的优点是灵敏度高，谱线简单；在低浓度时校准曲线的线性范围宽达3～5个数量级，特别是用激光做激发光源时更佳。主要用于金属元素的测定，在环境科学、高纯物质、矿物、水质监控、生物制品和医学分析等方面有广泛的应用。

3.电感耦合等离子光谱(ICP)法

高频振荡器发生的高频电流，经过耦合系统连接在位于等离子体发生管上端，铜制内部用水冷却的管状线圈上。石英制成的等离子体发生管内有3个同轴氢气流经通道。冷却气(Ar)通过外部及中间的通道，环绕等离子体起稳定等离子体炬及冷却石英管壁，防止管壁受热熔化的作用。工作气体(Ar)则由中部的石英管道引入，开始工作时启动高压放电装置让工作气体发生电离，被电离的气体经过环绕石英管顶部的高频感应圈时，线圈产生的巨大热能和交变磁场，使电离气体的电子、离子和处于基态的氖原子发生反复猛烈的碰撞，各种粒子的高速运动，导致气体完全电离形成一个类似线圈状的等离子体炬区面，此处温度高达6000～10 000℃。样品经处理制成溶液后，由超雾化装置变成全溶胶由底部导入管内，经轴心的石英管从喷嘴喷入等离子体炬内。样品气溶胶进入等离子体焰时，绝大部分立即分解成激发态的原子、离子状态。当这些激发态的粒子回收到稳定的基态时要放出一定的能量(表现为一定波长的光谱)，测定每种元素特有的谱线和强度，和标准溶液相比，就可以知道样品中所含元素的种类和含量。

发射光谱分析方法只要将待测原子处于激发状态，便可同时发射出各自特征谱线同时进行测定。ICP-AES仪器，不论是多道直读还是单道扫描仪器，均可以在同一试样溶液中同时测定大量元素(30～50个，甚至更多)。已有文献报道的分析元素可达78个，即除He，Ne，Ar，Kr，Xe惰性气体外，自然界存在的所有元素，都已有用ICP-AES法测定的报告。

9. 任务矿石中银含量的测定

——原子吸收光谱法

任务描述

银的测定方法很多，视银的含量和实验室的工作条件可以选用不同的方法。发射光谱法在测定痕量银的同时，还可以测定硼、钼、铅等组分；低含量的银也可以用光度测定；原子吸收光谱法在银的测定中，获得了广泛的应用，方法简便，灵敏度高。微克级的银可用火焰原子吸收光谱法测定，石墨炉原子吸收光谱法可测定纳克级的银。含量较高的银可以采用容量法进行测定。通过本次任务的学习，掌握原子吸收光谱法测定的方法原理、实验条件、操作方法，能够正确填写数据记录表格。

任务实施

一、仪器及试剂

（1）原子吸收分光光度计、银空心阴极灯。

（2）银标准贮存溶液：称取0.5000g银（99.99%）于100mL烧杯中，加入20mL硝酸（1＋1），微热溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。取下冷至室温，移入1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸（1＋1），用不含氯离子水定容。此溶液含银0.5mg/mL。

（3）银标准溶液：移取10mL 银标准贮存溶液于100mL 容量瓶中，加入4mL 硝酸（1＋1），用不含氯离子水定容。此溶液含银50μg/mL。

（4）盐酸（AR）。

（5）硝酸（AR）。

（6）高氯酸（AR）。

二、分析步骤

称取0.2500～1.0000 g试样于250mL烧杯中，加少许水润湿摇散（随同试样做空白试验），加25mL盐酸，加热溶解，低温蒸至溶液体积10mL。加入5～10mL硝酸，继续加热溶解至体积为10mL左右，加5mL高氯酸，加热冒烟至湿盐状，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，加入盐酸（加入量使最后测定溶液酸度保持在10%），煮沸使可溶性盐类溶解，冷却至室温，移入容量瓶中（容量瓶大小视含量而定），以水定容，静置或干过滤。滤液于原子吸收分光光度计灯电流3mA，波长328.1nm，光谱通带0.4nm，燃烧器高度5mm，空气流量5L/min，乙炔流量1.0L/min，用空气-乙炔火焰，以水调零，测量溶液的吸光度。将所测吸光度减去试样空白吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量浓度。随同试样做空白试验。

工作曲线的绘制：移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 银标准溶液于一组100mL容量瓶中，加20mL盐酸（1＋1 ），用水定容。与试样相同的测定条件下，测量标准溶液吸光度。以吸光度（减去零浓度溶液吸光度）为纵坐标，以银的质量浓度为横坐标，绘制工作曲线。

三、结果计算

样品中银的含量按下式计算：

岩石矿物分析

式中：w（Ag）为银的质量分数，μg/g；ρ为从工作曲线上查得试样溶液中银的浓度，μg/mL；ρ₀为从工作曲线上查得试样空白中银的浓度，μg/mL；m为称取试样的质量，g；V为试样溶液的体积，mL。

四、质量表格填写

测定完成后，填写附录一质量记录表格3、4、7。

任务分析

一、原子吸收光谱法测定银的原理

试样经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，赶尽氟和破坏有机物后，在酸性介质中用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱议上，在波长328.1 nm处测量银的吸光度。方法测定范围为1～500μg/g。

二、银的测定方法概述

1.滴定法

银的滴定法是使用较为广泛的方法之一。基于银与某种试剂在一定条件下生成难溶化合物的沉淀反应，其中碘量法和硫氰酸盐滴定法用得最为普遍。其他还有配位滴定法、亚铁滴定法、电位滴定法、催化滴定法等。这里重点介绍硫氰酸盐滴定法。

在弱的硝酸介质中，硫氰酸钾或硫氰酸铵与银离子反应，形成微溶的硫氰酸银沉淀，反应式如下：

Ag^＋＋SCN^-→AgSCN↓

用硝酸铁或铁铵钒作为指示剂，终点时过量的硫氰酸钾同 Fe^3＋形成红色配合物［Fe（SCN）₆］^3-。由于Ag^＋与SCN^-结合能力远比Fe^3＋强，所以只有当Ag^＋与SCN^-反应完后，Fe^3＋才能与SCN^-作用，使溶液呈现浅红色。

Ni^2＋、Co^2＋、Pb^2＋（大于300mg），Cu^2＋（大于10mg）、Hg^2＋（大于10μg）、Au^3＋以及氯化物、硫化物干扰硫氰酸盐滴定银。此外氧化氮和亚硝酸根离子可氧化硫氰酸根离子，也干扰测定，所以必须预先除去。Pd与SCN^-离子生成棕黄色胶状沉淀，也消耗SCN^-。以硫氰酸盐作为银滴定剂专属性较差，因此在滴定前一般先将银与其他干扰元素分离。常用的分离方法有火试金法、氯化银沉淀法、巯基棉分离法、硫化银沉淀法、泡沫塑料分离法等。

2.可见分光光度法

自从原子吸收光谱法用于银的测定以来，光度法测定银的研究工作和实际应用显著地减少。然而某些银的光度法具有灵敏度高、设备简单等优点。因此在某种场合下，分光光度法仍不失为银的一种方便的测定手段。

分光光度法测定银的显色剂种类很多，主要有：

（1）碱性染料：三苯甲烷类、罗丹明B类；

（2）偶氮染料：吡啶偶氮类、若丹宁偶氮类；

（3）含硫染料：双硫腙、硫代米蚩酮、金试剂；

（4）卟啉类染料；

（5）其他有机染料。

下面重点介绍含硫类染料光度法。

用于光度法测定银的含硫染料有：双硫腙、硫代米蚩酮（TMK ）、金试剂等。其中TMK最为常用。TMK是测定银的灵敏度较高的试剂，通常采用胶束增溶光度法进行测定，现已用于岩石、矿物、废水等物料中微量银的测定。在pH值为2.8～3.2 的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，TMK与银形成一种不溶于水的红色配合物，可溶于与水混溶的乙醇溶液中，最大吸收波长为525nm，银量在2.0～25μg/25mL范围内符合比尔定律。具体分析步骤如下：

称取0.5000～1.000g矿样于瓷坩埚中，放入700℃马弗炉中灼烧1.5h，取出冷却，将试样移入100mL烧杯中，加5mL盐酸-磷酸混合酸（4＋1），5mL氯化钠（100g/L），加热溶解，冷却，加40～50mL氨水（1＋3 ）使溶液pH为8～9，过滤于100mL容量瓶中，用水定容，摇匀。吸取10mL清液于50mL烧杯中，加入5mL乙酸（10%），4mL乙酸-乙酸钠（pH4 ）缓冲溶液，1mL 柠檬酸铵（400g/L ）、1mL EDTA（100g/L ）溶液（用15% 氨水配制），1.5mL 0.1g/L硫代米蚩酮的乙醇溶液，摇匀，加入1mL十二烷基苯基磺酸钠溶液（30g/L），移入25mL容量瓶中，用水定容，摇匀。用1cm比色皿，以试剂空白作参比，于波长525 nm处测量吸光度。

3.原子吸收光谱法

在原子吸收光谱法测定贵金属元素中以银的灵敏度为最高，也是目前测定银的主要手段，广泛应用于岩石、矿物、矿渣、废水、化探样品等物料中银的测定。银在火焰中全部离解，自由银原子的浓度仅受喷雾效率的影响。火焰法测定水溶液中银的灵敏度以1% 吸收计，一般为0.05～0.1μg/mL。无论是用空气-丙烷或是空气-乙炔火焰，溶液中共存的各种离子对银的火焰法测定几乎都不产生干扰。此类方法有两种常用的测定介质：氨性介质和酸性介质，酸性介质一般含较高浓度的盐酸，方法最简单，试液中大量铅的影响采用加入乙酸铵、氯化铵或在EDTA及硫代硫酸钠共存下消除。

银的原子吸收分为火焰法和无火焰法两种，方法的对比见表7-4。

为了发挥原子吸收光谱法的优势，广大分析工作者做了大量工作，如采用预富集浓缩、石英缝管技术、原子捕集技术等，进一步提高了方法的灵敏度，满足不同含量银的测定要求，使之成为测定银的行之有效的方法。

原子吸收光谱法按其测定方式，分为直接测定法和预富集分离法。预富集分离又分为溶剂萃取、萃取色谱、离子交换等。

表7-4 火焰法与无火焰法测定银对比

原子吸收光谱法采用空气-乙炔火焰，以银空心阴极灯为辐射光源。用328.1 nm为吸收线，溶液中共存的各种离子均不干扰测定，但如果称样量较大，稀释体积较小时，其背景值较大，此时须用氘灯扣除背景吸收。也可用非吸收线332.3 nm进行背景校正。

本法适用于矿石中20～1000 g/t银的测定。

4.原子发射光谱法——平面光栅摄谱仪

银是属于易挥发元素。在炭电弧游离元素的挥发顺序中它是位于前半部，在铁、锰之间，铅的后面。用电弧光源蒸发铅的试金熔珠时，银要在大部分铅蒸发之后才进入弧焰。在银和金同时存在的矿石中，银总是比金和其他铂族元素蒸发得更快。银的电弧光谱线并不多，灵敏线仅有328.068 nm和338.289 nm两条。其中328.068 nm更灵敏些，测定灵敏度通常可达 1×10^-6。其余的次灵敏线，如 224.641 nm、241.318 nm、243.779 nm、520.907 nm、546.549 nm等，测定灵敏度仅为0.03%～0.1%。银缺乏中等灵敏度的谱线。采用上述两条灵敏线测定地质样品中的银是很方便的。它们的光谱干扰很少，对于Ag 328.068 nm需注意Mn 328.076 nm和Zr 328.075 nm的干扰。当矿样中的Cu、Zn含量高时，Cu 327.396 nm、Cu 327.982 nm以及Zn 328.233 nm的扩散背景，也将对这根银线产生极不利的影响。

5.原子发射光谱法——等离子体法

（1）ICP-AES法。ICP-AES具有良好的检出限和分析精密度，基体干扰小，线性动态范围宽，分析工作者可以用基准物质配制成一系列的标准，以及试样处理简便等优点，因此，它已广泛应用于地质、冶金、机械制造、环境保护、生物医学、食品等领域。ICP-AES测银常用的谱线是328.07 nm。

用ICP-AES测银，主要解决基体干扰问题，对于含量较高的试样，经稀释后可不经分离富集而直接测定，对于含微量银的试样，必须经过分离富集，常用手段仍然是火试金、活性炭吸附富集分离、泡沫塑料富集分离等，如果分离方法合适，尚可实现贵金属多元素的同时测定。

（2）ICP-MS法。ICP-MS具有许多独特的优点，与ICP-AES相比，ICP-MS的主要优点是：①检出限低；②谱线简单，谱线干扰少；③可进行同位素及同位素比值的测定。用ICP-MS测定银，基体干扰仍是主要问题，除了经典的火试金法外，也可根据试样性质的不同采用相应的分离手段。

实验指南与安全提示

高氯酸烟不能蒸得太干，否则结果会偏低。

如果试样含硅很高或被灼烧过，加入氢氟酸分解试样。

原子吸收光谱法测定银，按其测定方式，可分为直接原子吸收光谱法和预富集分离-原子吸收光谱法：

——直接原子吸收光谱法：对于银量在10 g/t以上的矿样都可采用直接原子吸收光谱法，一般都在酸性和氨性介质中测定。采用的酸性介质有HCl介质、HCl-HNO₃介质、HNO₃介质、HClO₄介质。HCl介质为10%～20%，由于酸度大，对雾化器腐蚀严重，有人采用HCl-NH₄Cl、HCl-硫脲、HNO₃-硫脲介质。采用HCl-硫脲介质，能避免大量钙、铁的吸收干扰。若在HClO₄-硫脲介质中进行测定，可测定高铜、高铅中的银。在上述介质中引入酒石酸铵、碳酸铵、柠檬酸铵、酒石酸等掩蔽剂，可消除锰、钙、铅等元素的干扰。在HClO₄-硫脲、HCl-硫脲、HNO₃-硫脲介质中测定银是目前原子吸收光谱法测定银的较好方法。

氨性介质火焰原子吸收光谱法：氨性介质火焰原子吸收光谱法测定银，是将试样用王水冷浸过夜，用氨水处理后离心制备成氨水-氯化铵介质溶液，将清液喷入空气-乙炔火焰，进行原子吸收光谱法测定。该法已用于化探样品中银的测定。对于含硫、碳的化探样品，不能与金在同一称样中测定，也不能借助灼烧来除去。试样在700℃高温下灼烧1h，银的损失非常严重。该法采用酸浸法直接分解试样，如含有大量有机物易产生一些泡沫，并使溶液呈黄色，但不影响测定。采用氨水-氯化铵为测定介质，使大量金属离子沉淀分离，也使背景值降到最低程度。这样可以提高测量精度，但却降低了方法的检出限。方法的选择性好，经氨水分离后，溶液中的共存离子一般不干扰测定，大量钙产生Ca 328.6 nm背景，在分辨率较高的原子吸收光谱仪上基本没有波及Ag 328.1 nm测定线，但高浓度钙离子会使火焰中原子密度增大，改变银的吸收系数，会产生微小的负误差。在含有足够氯化铵条件下，氢氧化铁对银的吸附甚微，故亦不干扰测定。

——预富集分离-原子吸收光谱法：预富集分离主要有溶剂萃取、萃取色谱、离子交换溶剂萃取法是富集分离银的有效手段。在原子吸收光谱法测定中，采用溶剂萃取银是目前测定微量银应用最广泛的富集分离方法。该法的优点是：①操作简单快速，不需要特殊的仪器设备；②大大降低检出限，提高灵敏度；③选择性较好，能够排除大量基体的干扰；④直接雾化，使萃取富集分离和原子吸收光谱法测定为一体，联合进行测定。萃取色谱法是原子吸收测定银常用的富集分离方法之一。采用该法富集分离银不但操作简单快速，富集能力强，回收率高，而且易于解脱。与溶剂萃取法相比具有试剂用量少、成本低、不污染环境等优点。采用的萃取剂有：双硫腙、磷酸三丁酯、三正辛胺、P₃₅₀等。采用的载体有：聚四氟乙烯、泡沫塑料等。离子交换树脂法应用于原子吸收测定银的预富集报道较少。

拓展提高

银精矿分析方法

银精矿为有色金属工业生产过程中的中间产品，确定银的品位及相关元素的含量对银精矿供需双方的交易和生产工艺流程的确定起着重要的作用。主要测定元素除主成分银外，还有金、铜、砷、铋、铅、锌、硫、铝和镁。目前，银和金含量的测定，主要采用最经典的火试金重量法，一般都进行二次试金回收；铜含量的测定，高含量的采用碘量法，低含量的采用原子吸收光谱法；铅和锌的测定，高含量的采用EDTA滴定法，低含量的则采用原子吸收光谱法；砷含量的测定，采用溴酸钾滴定法，低含量的采用原子荧光光谱法；硫含量的测定，采用硫酸钡重量法和燃烧中和法；铋含量的测定，主要是原子荧光光谱法；铝的测定，有光度法和EDTA滴定法；镁的测定，一般采用原子吸收光谱法。随着科学技术的进步和发展，先进的分析测试手段和方法已应用到银精矿的分析测定中，如ICP-AES、ICP-MS和XRF等方法。

火试金法测定金和银：试样经配料，高温熔融，融态的金属铅捕集试料中的金银形成铅扣，试样中的其他物质与熔剂生成易熔性熔渣。将铅扣灰吹，得金银合粒，用乙酸煮沸处理合粒表面黏附的杂质，合粒经硝酸分金后，用重量法测定金和银的含量。

本方法适用于银精矿中0.5～40 g/t金和3000～15000 g/t银的测定。

1.试剂

（1）碳酸钠。

（2）氧化铅：金含量小于2×10^-8，银含量小于2×10^-7。

（3）氯化钠。

（4）二氧化硅：粒度180～150μm。

（4）以上试剂均为工业纯、粉状。

（5）铅箔：铅含量大于99.9%，不含金银。

（6）硼砂：粉状。

（7）淀粉：粉状。

（8）硝酸钾：粉状。

（9）硝酸，优级纯：不含氯离子，硝酸（1＋7）（1＋2）。

（10）冰乙酸（1＋3）。

2.仪器、设备

（1）分析天平：感量0.1mg和0.01mg；微量天平：感量0.01mg、0.001mg。

（2）试金电炉：最高加热温度在1350℃。

（3）试金坩埚：材质为耐火黏土。高130mm，顶部外径90mm，底部外径50mm，容积约为300mL。

（4）镁砂灰皿：顶部内径约35mm，底部外径约40mm，高30mm，深约17mm。

制法：水泥（标号425 ）、镁砂（180μm ）与水按质量比（15∶85∶10 ）搅拌均匀，在灰皿机上压制成型，阴干3个月后备用。

（5）骨灰灰皿：1份质量的骨灰粉与3份质量的水泥（标号425）混匀，加入适量水搅拌，在灰皿机上压制成型，阴干3个月后使用。

3.分析步骤

（1）称样量：5.00～10.00g。

（2）配料：根据试样的化学组成及试样量，按下列方法于黏土坩埚中进行配料并搅匀，覆盖约5 mm厚氯化钠。①碳酸钠：40 g；②氧化铅：150 g；③二氧化硅：按等于1.0硅酸度的渣型计算加入量；④硝酸钾、淀粉：根据试样中硫及碳量，按铅扣40 g计算加入量（硝酸钾的氧化力为4.0；淀粉的还原力为12 ）。

（3）熔融：将配好料的黏土坩埚置于900℃的试金电炉中，升温40min至1100℃，保温15min出炉，将熔融物倒入已预热过的铸铁模中，保留坩埚。冷却后，铅扣与熔渣分离，把熔渣去掉覆盖剂后收回原坩埚中，用于补正。将铅扣捶成立方体。适宜的铅扣应表面光亮、重35～45 g。否则应重新配料。

（4）灰吹：将铅扣置于已在900℃预热30min的灰皿中，关闭炉门1～2min，待铅液表面黑色膜脱去，稍开炉门，使炉温尽快降至840℃进行灰吹，当合粒出现闪光后，灰吹结束。将灰皿移至炉门口，稍冷后，移入灰皿盘中。

（5）分金：用医用止血钳夹住合粒，置入30mL瓷坩埚中，保留灰皿，用于补正。加入30mL乙酸（1＋3），置于低温电热板上，保持近沸，并蒸至约10mL，取下冷却，倾出液体，用热水洗涤3 次，放在电炉上烤干，取下冷却，称重，即为合粒质量。用锤子捶扁合粒，将捶扁的合粒放回30mL瓷坩埚中，加入15mL硝酸（1＋7 ）放在低温电热板上，保持近沸，并蒸至约5mL，取下冷却，倾出硝酸银溶液，再加入10mL硝酸（1＋1），置于电热板上并蒸至约5mL，取下冷却，用热水洗涤坩埚3次。将盛有金粒的瓷坩埚置于高温电炉上烘烤5min，取下冷却后称量，此为金的质量。将合粒质量减去金粒质量即为银的质量。

（6）补正：将熔渣和灰皿置于粉碎机中粉碎后加入40g 碳酸钠、20g 二氧化硅、15 g硼砂、4 g淀粉搅匀，覆盖约5mg氯化钠。以下按上述操作进行。

4.结果计算

按下式计算金、银的含量，以质量分数表示：

岩石矿物分析

岩石矿物分析

式中：w（Au）和w（Ag）分别为金和银的质量分数，g/t；m₁为第一次试金金银合粒的质量，mg；m₂为补正金银合粒的质量，mg；m₃为试金空白金银合粒的质量，mg；m₄为第一次试金获得金的质量，mg；m₅为补正合粒中金的质量，mg；m₆为空白中金的质量，mg；m₀为试样的质量，g。

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金银的分析方法发展过程

中国古代金的分析技术可以追溯到石器时代，最古老的黄金分析方法是淘金法，淘金法伴随着黄金被发现和开采的历史，它出现在夏代的新石器时代晚期，距今有4000年以上。当时只能根据拣出的金的个数来判断含金砂石的价值及其产地价值，所以最初的淘金法是一种数量分析法。夏代开始人们认识了黄金的密度较大，以砂石中淘洗出金的多少来判断砂石价值。春秋战国时期淘金法有了新的发展，天平的使用使人们可以定量分析判断砂石及其产地的价值。随着“先碎”、“后淘”工艺的出现，在宋朝淘金法得以进一步的发展，使淘采的对象从砂石扩展到矿石，加上使用天平得以定量分析矿石含金量。

金、银的火法试金在国内外已有悠久的历史，该法是以冶金学的原理和技术运用到分析化学领域。12世纪英国已将灰吹法作为公认的检定方法，1343年法国提出了分金技术。16世纪中期，欧洲已有不少论述试金法的著作，其中载记的方法，已近于现在所用的方法。我国在15～16世纪明代的著作中已经详细地记载了与试金分析有关的金属铅定量捕集银的方法、铅银合金的灰吹法分离、金与银定量分离等技术。在《天工开物》中记载：“欲去银存金，则将其金打成薄片，剪碎，每块以土泥裹涂，入坩埚中鹏砂（即硼砂）焙化，其银即吸入土内，让金流出，以成足色。然后，入铅少许，另入坩埚内，勾出土中银，亦毫厘具在也。”这段记载说明了当时已经掌握了金与银的分离方法，以及明确地提出金属铅捕集银是定量的。

金银的火试金法虽然操作较繁杂，但它是特效方法，迄今仍广泛应用。火试金法从铅试金开始，逐渐发展了锡试金法、锑试金法、铋试金法、锍试金法等。早期用多种含硫、氮的有机物和无机物沉淀的重量法也不少，但多数因选择性不好受到限制，只有少数方法，如还原沉淀金的重量法仍在应用，并列为国内外标准分析方法。经典的火试金法随着科学技术的发展而发展，近年来使用了放射性同位素来检查贵金属在试金过程中的行为，可以直观地和精确地了解贵金属的分布，从而设法减少贵金属在试金过程中的损失。试金法与各种先进的测试手段相结合，并加之电子微量天平的应用，使火试金法得以进一步的发展。该方法具有取样代表性好，方法适用性广，富集效果好等优点。

在中国古代人们还通过利用黄金、白银一些物理性质来对黄金、白银进行鉴别、鉴定、检验。如利用表面颜色、硬度、氧化法、溶解法、试金石法、密度法等来鉴别金、银。

硬度法是人们利用黄金硬度小的特征，对其进行粗略辨识的方法，在《本草拾遗》中就有“咬时极软，即是真金”的记载，因此在民间就流传着用牙咬、指甲划，辨别真金的方法。

表面A色鉴别法就是利用A色鉴别金的成色高低，是一种简单实用的方法。在曹昭著的《新增格古要论》中对不同成色的金有如下记载“其色七青、八黄、九紫、十赤，以赤为足色金也”，是一种半定量的黄金鉴定方法。

试金石法和密度法是较为准确的方法，一直延续至今。

《前汉书·食货志》中有“黄金方寸，二中一斤”的说法。《天工开物》中有“凡金之至重，每铜方寸重一两者，银照依其则寸增重三钱，银方寸重一两者，金照依其则寸重二钱”的记载，由于测试方法和测试仪器的改进，密度法测定金的成色目前仍然使用。

试金石法是一种鉴定金、银真伪和成分的方法。该法实质上与比色分析法中的目视比色法极为相似。通常采用一种称作试金石的石头，在待测物料上磨道，再把对牌以同样的方式在试金石上磨道，通过对比色泽的比较就可以初步确定待测物料的成色。

金银的湿法分析，近年来有很大的发展，出现了一些成熟的、快速的分析方法，利用金银变价性质建立的氧化还原滴定法是测定高含量金银的有效方法。其中金的氧化还原反应滴定法根据反应情况分为两大类：一是以三价金还原为一价金的反应，这类方法的典型代表是氢醌滴定法；另一类是三价金还原为零价金的反应，其代表是碘量法。而银的滴定法最常见是基于银与某种试剂在一定的条件下生成难溶的化合物的沉淀反应，主要有氯化钠法、硫氰酸盐滴定法和碘量法。光度法是研究应用较多的一种方法。吸光光度法与有机溶剂萃取结合，可用于复杂物料的分析，如硫代米蚩酮吸光光度法测定金、双硫腙吸光光度法测定银。此外还有荧光光度法、化学光度法都可以达到很低的检出限。溶出伏安法、离子选择性电极电位法在金、银分析中也有新的发展。原子发射光谱法（AES）用于纯金、纯银已日趋成熟，原子吸收光谱法用于金银的测定是非常成功的，等离子体的应用，为金银分析开拓了广阔的前景。此外，X射线荧光光谱法、动力学法、中子活化分析也有应用。