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石化碱渣污水

发布时间:2022-05-25 14:40:17

❶ 碱渣含什么成分有毒吗

碱性液体,是石油炼制生产的汽油、柴油,在碱洗脱除硫化物等杂质过程中产生的废碱液,带有恶臭气味、呈深褐色,被业内称之为“碱渣”。其特点是高碱性,含有硫化钠、硫醇、硫醚、硫酚、酚、环烷酸和油类等多种有毒有害化学物质。一般炼油碱渣硫化物浓度超过8 g/ L, 挥发酚质量浓度超过1 g/ l, COD 超过20 g/ l, pH 值在12 以上。与炼油厂整体污水产生量相比,碱渣产生量并不大, 一般占炼油污水总量的比例不到1%, 但其COD、硫化物和酚类等污染物的排放量占炼油厂总污染物排放量的30%- 50%, 成为炼油厂的主要污染源。如将其排放会严重的污染环境,危害接触人员的生命安全,具有很高的危害性。
炼油、化工企业在生产过程中为了设备的防腐以及产品质量的改善,通常在油品精制等过程中辅以碱洗的方法脱除硫份。此工艺会产生废碱渣。根据来源的不同,可以分为炼油碱渣和乙烯碱渣。炼油碱渣又可以分为液态烃碱渣、汽油碱渣和柴油碱渣。
对于碱渣的处理,资料报道的方法很多,近年来,国内市场上已经建设的碱渣处理项目中用的最多的方法主要还是氧化法和生物处理方法。其中氧化法主要是国外的高温高压湿式氧化技术和国内的缓和湿式氧化+SBR。生化法主要是生物强化技术。
高温湿式氧化法是在200-300℃的高温及3.5-8MPa的压力下利用空气对碱渣进行氧化,由于对设备条件要求苛刻,技术由国外大公司所掌握,一次性投资相当高,并且运行成本每吨碱渣也需要400元左右,对企业的负担很重,尤其是中小型的炼化企业更是用不起。
而以国内一家研究院开发的缓和湿式氧化+SBR技术,由于是低温的氧化条件,对设备和运行的苛刻度较低,但它仅能对硫化物有较好的除去率,而对COD氧化去除率仅为20-30%,即使通过SBR生化法处理后,COD仍可能高达5000-30000毫克/升,增大了后续处理的负荷和难度。对企业来说不能彻底解决实际问题。
由于以上两种方法从经济和处理效果方面考虑,都不太适合企业的实际需要,要么投资太大,运行成本高,要么处理效果不理想,从而使得石化企业对碱渣的处理都感到很头痛。很多炼化企业为了节省投资和费用,采取简单的方法处理:其一是花钱外运,找其它企业处理,进行污染转移。这次出现污染事故的企业就是采取这种方法。碱渣外运存在很大的污染风险,不便于监督和管理,更不符合环保部门提出的企业主体责任制,谁污染谁治理的环保政策。另外一种方法就只能大量储存,同时采用限流稀释的方法,将碱渣用小流量向工厂污水处理系统灌注,这样不仅没有实质性地解决问题,增大了污水处理系统的负荷和难度,对最终排放指标的改善不利,还占用了本来就紧张的用地,危险废物的储存又增加了安全隐患。尤其是在国家排放指标不断提高的情况下,这种方法更是不可行。
近年来,一种利用特效菌种的生物强化技术在碱渣处理方面取得了非常好的效果。该技术利用炼化企业现有的生化污水处理设施及生物强化装置,采用一种具有针对性地高效微生物菌,以高于传统活性污泥法10倍的容积负荷,将传统微生物生化法难以处理的高浓度、高毒性、难降解的碱渣以比较经济的处理成本转化为低浓度、低毒性、易于生化的一般废水。如果配合其他预处理工艺,处理过的碱渣废水COD可以达到500mg/l以下。为一直困扰炼化企业的碱渣污染问题提供了一个经济实用的解决方案。其最大特点是投资成本相对较小,运行成本低,不需要过增加额外构筑物和过多的设备,根据不同的需要,将碱渣COD降低到500-1000g/l污水处理系统可以接受水平。非常适合国内各类炼化企业解决一直困扰的碱渣处理问题。该技术已经在中石油和中石化系统的多家炼化企业得到了成功应用,其成熟性和实用性已经得到了企业的验证。北京安星达环保技术发展有限公司目前正在将该技术在国内石化行业大面积推广。

❷ 气提技术求助:谁能给我一些关于石化行业除硫除氨(硫离子S2-和氨氮混合污水)的气提污水处理工艺的参数

这个是含硫碱渣更贴切些,实在理解不了水质偏酸性

不能用普通废水的处理思路,有专门的处理工艺。

❸ 碱渣废水处理方法有哪些

有资质的危废品处理公司可以收。但是一些公司收到碱渣后并不出来,而是直接偷排了,从中挣取差价。山东一地炼企业将碱渣交给第三方处理,但其将碱渣偷着倒掉了,造成4人死亡,事故责任追究到企业了。以下信息可能对你有帮助。 最近,一则关于山东某企业危险性碱液污染造成4人死亡的悲惨事故的新闻,再一次引起了公众对环保的关注。该起事故是由于私自排放属于危险废物的碱液所造成的,表面看是一起由于管理疏忽的人祸,但仔细分析,其中有很多该类企业环保所面临的无奈。新闻所报道的碱性液体,是石油炼制生产的汽油、柴油,在碱洗脱除硫化物等杂质过程中产生的废碱液,带有恶臭气味、呈深褐色,被业内称之为“碱渣”。其特点是高碱性,含有硫化钠、硫醇、硫醚、硫酚、酚、环烷酸和油类等多种有毒有害化学物质。一般炼油碱渣硫化物浓度超过8 g/ L, 挥发酚质量浓度超过1 g/ l, COD 超过20 g/ l, pH 值在12 以上。与炼油厂整体污水产生量相比,碱渣产生量并不大, 一般占炼油污水总量的比例不到1%, 但其COD、硫化物和酚类等污染物的排放量占炼油厂总污染物排放量的30%- 50%, 成为炼油厂的主要污染源。如将其排放会严重的污染环境,危害接触人员的生命安全,具有很高的危害性...

❹ 安庆石化污染严重怎么办

您反映的石化怪气体主要有:炼油污水处理场在污水处理过程中产生的挥发性有机废气;碱渣及含硫污水在处理过程中挥发出来臭气;焦化冷焦水系统散发的臭气; 安庆石化对臭气工作高度重视,先后采取了一系列措施进行了城区臭气治理:(1)加大初级污水处理场臭气治理力度。安庆石化先后投资1270万元,采取催化燃烧技术和生物滴滤处理技术,对污水处理厂臭气进行治理,也取得了一定成效。但由于炼油初级污水处理场来水量和水质波动较大,影响臭气收集治理效果,我局也要求安庆石化加大水量、水质调节力度,保证臭气收集治理设施的运行效果。(2)加强对焦化冷焦水臭气的治理。安庆石化对焦化装置现有的敞开式冷焦水系统进行密闭及脱臭处理改造。对冷焦水密闭系统排出的气体进行收集,用脱臭剂对冷焦热水罐、污油罐排出的臭气进行吸收、转化后排放,通过治理改造彻底解决该套装置的臭气污染问题,使周边大气环境得到改善,该项目投资2287万元。项目改造的主要内容:采用冷热水混合降温、重力沉降、离心分离焦粉、旋流除油、空冷器冷却等技术对焦化装置冷焦水系统进行密闭改造,并采用胺液吸收系统对热水罐、污油罐等排出的臭气进行处理。项目实施后,不仅能大幅度减少臭气的挥发,还能有效地去除冷焦水系统的焦粉和重油颗粒,提高冷焦水中污油的回收率,减少污水排放,目前已改造结束。(3)新建项目“以新带老”从源头治理臭气污染新建800万炼化一体化项目将采用先进的前加氢清洁生产工艺,硫回收率达88.5%,大幅减少了SO2的排放量;汽油液化气脱硫醇采用先进的纤维膜脱硫醇技术,减少碱渣产生量;硫磺回收装置采用尾气加氢处理工艺,确保尾气达标排放;对现运行的初级污水处理场异地重建,将采用西门子公司的粉末活性炭/湿式氧化再生的新型污水处理工艺,能确保污水处理过程中不再产生臭气,从根本上消除了污水处理场的臭气污染。 市环保局针对城区臭气问题,加大了监察检查和处罚力度。1.市环保局安排了专门人员,对安庆石化、安徽时联两企业定期和不定期开展臭气治理工作现场检查,及时掌握臭气治理工作进展情况和《臭气污染治理方案》落实情况,一旦发现臭气扰民现象,立即到达现场,查明原因,并督促企业整改。2.在市委办公室的统一组织协调下,组织人大代表、政协委员、市民代表、新闻媒体等人员组成督查组,定期开展现场督察,检查治理措施的进展和落实情况,及时掌握治理工作的进度、发现治理工作存在的问题,督促相关企业如期完成治理任务。督察结果随时向社会通报。3.针对城区臭气扰民投诉多次发生,为切实解决臭气扰民问题,市环保局加大对相关企业的监管力度,一是在现场检查过程中,针对企业存在的环境问题,立即下达环境监察通知书,责令限期整改,对不能按期整改或不能做到污染物达标排放的一律严肃查处;二是全面加强对企业开、停工检修时的环境监察,确保第一时间掌握企业的生产状况及污染处理设施运行情况,做到预防为先,一旦发现存在问题立即协助企业整改,避免发生臭气扰民等污染事故; 关于安庆石化周边小区搬迁问题。针对安庆石化厂无法搬迁的实际情况,市规划部门在新修编的安庆市城市总体规划中,对临近安庆石化厂区的区域,按照环保的要求规划安排为卫生防护绿地和非居住用地,将已建的住宅区逐步予以迁移。拆迁迁移工作将结合全市经济发展情况,统筹安排、逐步实施,具体实施情况将及时通过各类媒体公布。

❺ 做石油、化工、天然气废水\污水处理比较好的公司有哪些

SK的生化法处理石化的碱渣废水,好像国内独一份;
3M有过滤法处理工业废水的技术,但是滤芯成本很高;

❻ 化工污染源及治理措施

石油化工污染源概述 一、前言 凡是向环境排放有害物质或对环境产生有害影响的场所、设备和装置统称为污染源。通过污染源的调查积累了基础数据资料,再经过污染源的评价可了解企业的污染源的特点,结合本地区环境保护目标制定出污染综合防治规则。 石化工业是以石油和天然气为原料,通过各种不同工艺途径制成所需的油品、化工产品和生活用品。石油化工过程中使用的原料、生产过程、产品(包括副产品)都有可能产生污染物,其排出污染物的种类和数量是随着生产工艺、生产规模所采用不同的原材料及产品品种的变化而改变。 二、石油化工废水污染源及治理 由于石化生产的产品品种繁多,废水中的污染物十分复杂。其特点是废水量大、组分复杂。例如炼油厂平均每加工一吨原油产生的废水量为0.3-3.5吨。石油化工废水中主要污染物有石油类、硫化物、酚、丙烯腈、醛类、三苯、含氮化合物、部分有机物、部分重金属及含酸、碱废水。 1、含油废水 主要来源:工艺过程与油品接触的冷凝水、介质水、生成水,油品洗涤水、油品运输船压舱水、循环冷却水、油品油气冷凝水、焦化除焦废水及受油品污染的地面水。 主要污染物:油,有的含油废水含有酚、硫化物等。 处理原则:在装置或罐区预先隔除浮油,后排入污水处理厂再处理。此方法简单、费用低、效果好,能就地回收油品。 2、含酚废水 主要来源:常减压延迟焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、间甲酚、双酚A等生产装置。 主要污染物:酚 处理原则:对于含酚量低,无回收价值,可与全厂废水混合后不加预处理直接排入污水场。如含酚废水酚含量较高(>1000mg/l)应在装置区内回收或进行预处理再排入污水厂。 3、含硫废水 主要来源:炼油厂二次加工装置、分离罐的排水、油品和油气的冷凝分离水、芳烃联合装置。 主要污染物:硫化物(S2-) 处理方法:空气氧化法和水蒸气汽提法。 4、含氰废水 主要来源:丙烯腈装置、腈纶厂聚合车间、纺丝车间及回收车间的排水、丁腈橡胶装置。 主要污染物:丙烯腈、乙腈、异丙醇。 处理方法:目前常用塔式生物滤池法(又称生化塔),效果很好。 5、含醛废水 主要来源:乙醛装置、维纶抽丝装置、醋酸乙烯装置、甲醛装置等。 主要污染物:乙醛、甲醛、甲醇、丙烯醛。 6、含苯废水 主要来源:制苯车间、苯乙烯装置、聚苯乙烯装置、乙基苯装置、烷基苯装置以及乙烯装置的裂解急冷水洗废水。 处理方法:一般常用吹脱法,另有活性碳吸附法。 7、含酸碱废水 主要来源:炼油厂、石油化工厂的洗涤水,成品罐的切水、锅炉水处理排水及酸碱汞房的排放水。 治理方法:低浓度含酸废水常用中和法和综合利用的方法,高浓度含酸废水治理方法有塔式浓缩法、鼓泡浓缩法、浸没燃烧法等。 三、石油化工废气污染源及治理 石油化工废气主要来源于加热炉和锅炉排出的燃烧气体、生产装置产生过剩气体、热电厂燃烧排出废气、在贮运和设备运转产生的跑、冒、滴、漏都构成石油化工的大气污染源。 主要污染物是二氧化硫、氮氧化物、烃类、乙烯、一氧化碳、恶臭、丙烯腈及颗粒状物质。 大气污染物的排放量与所采取的加工工艺综合利用和回收方法有关。 治理原则:1、结合技术改造采用少污染或无污染的工艺。 2、加强环境管理和应用新治理技术。 3、废气、废水、废渣的再利用。 四、石油化工废渣污染源及治理 石油化工在生产过程中产生废渣种类繁多,成份复杂,大多数属于化工废渣,主要有酸渣、碱渣、油污泥、白土渣、废催化剂、活性污泥、苯酸废渣、煤渣、粉煤灰、废丝、废块等。 处理方法:1、废渣的再资源化。 2、废渣的处理(化学处理、脱水、焚烧)。 3、废渣的堆存。 总之尽可能要变废为宝,再资源化,减少废渣对环境的污染。 五、结束语 了解源头分布是为了找出污染源,减少、消除污染源,为此一方面在工程设计上要正确划分废物系统,采取有效的治理方案,另一方面要在管理上实行严格控制,做到标本兼治,以防为主。

❼ 荆门石化如何实现废物利用降本增效

荆门石化通过开发应用含硫污水注碱汽提工艺,实现了净化水氨氮含量的显著降低,并在此工艺的基础上,利用碱渣中的氢氧化钠和硫化钠代替液碱,实施汽提塔注碱工艺,降低净化水氨氮,同时将碱渣中的无机硫化物一并分解回收利用,其中的硫元素还能转化成硫化氢用于下游装置生产硫酸。

❽ 化工厂产生的大量碱渣残渣是怎么处理的

目前国内工业化的碱渣处理工艺有以下五种:硫酸酸化法、焚烧法、稀释处理法、湿式氧化法、利用催化裂化再生烟气中和高级氧化组合工艺处理碱渣法。

1硫酸酸化法。硫酸酸化法是传统的碱渣废水处理工艺。其工艺过程主要为沉降除油一硫酸酸化一分离。其主要是调节了废水的 DH值,除去大部分油,但对COD等污染物的去除能力有限,处理后的污水由于污染物浓度仍然很高(COD超过1xlO4mg/L,远高于炼油化工污水处理厂入水指标650mg/L),对后续污水处理场经常造成冲击:而且在加酸调节pH值过程中无法避免因H S和VOC等气体污染,存在较大的环保和安全隐患。

2焚烧法。
焚烧法是利用瓦斯气体或燃料油将蒸发提浓后的碱渣废水在焚烧炉中通过高温焚烧,通过高温氧化去除碱渣废水中的污染物。但是焚烧产生的SO 等有毒、有害气体会对周边大气环境造成污染:同时由于需要使用燃料油或瓦斯气助燃,因此处理的成本极高。

5利用催化裂化再生烟气中和高级氧化组合工艺处理碱渣法。
利用催化裂化再生烟气处理碱渣废水方法是“上海博恰石化科技有限公司”开发的碱渣废水处理技术,已经在国内某些炼油厂应用并取得了理想的处理效果。

将汽油精制产生的碱液或碱渣和液化气精制产生的碱液或碱渣进行调和,在调和后的废碱液或碱渣中通入催化裂化再生烟气进行中和反应,降低PH值,流化催化裂化装置再生烟气中主要包括酸性气体CO
、SO
及NOx,且该酸性气体将废碱液或碱渣中的NaOH、酚钠、环烷酸钠、硫化钠进行中和反应转化为碳酸钠及酚、环烷酸、硫化氢;以便进一步分离出废碱液或碱渣中的油和酚、环烷酸、硫化物等。

处理步骤包括多级沉降、高级氧化、絮凝、压滤工艺j进一步提取粗酚、环烷酸等;将处理后的水有管理地排放到现有的污水处理厂进行综合处理。

❾ 石化企业的主要渗漏污染源有哪些在什么部位

石油化工污染源概述


一、 前言
凡是向环境排放有害物质或对环境产生有害影响的场所、设备和装置统称为污染源。通过污染源的调查积累了基础数据资料,再经过污染源的评价可了解企业的污染源的特点,结合本地区环境保护目标制定出污染综合防治规则。
石化工业是以石油和天然气为原料,通过各种不同工艺途径制成所需的油品、化工产品和生活用品。石油化工过程中使用的原料、生产过程、产品(包括副产品)都有可能产生污染物,其排出污染物的种类和数量是随着生产工艺、生产规模所采用不同的原材料及产品品种的变化而改变。
二、 石油化工废水污染源及治理
由于石化生产的产品品种繁多,废水中的污染物十分复杂。其特点是废水量大、组分复杂。例如炼油厂平均每加工一吨原油产生的废水量为0.3-3.5吨。石油化工废水中主要污染物有石油类、硫化物、酚、丙烯腈、醛类、三苯、含氮化合物、部分有机物、部分重金属及含酸、碱废水。
1、 含油废水
主要来源:工艺过程与油品接触的冷凝水、介质水、生成水,油品洗涤水、油品运输船压舱水、循环冷却水、油品油气冷凝水、焦化除焦废水及受油品污染的地面水。
主要污染物:油,有的含油废水含有酚、硫化物等。
处理原则:在装置或罐区预先隔除浮油,后排入污水处理厂再处理。此方法简单、费用低、效果好,能就地回收油品。
2、 含酚废水
主要来源:常减压延迟焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、间甲酚、双酚A等生产装置。
主要污染物:酚
处理原则:对于含酚量低,无回收价值,可与全厂废水混合后不加预处理直接排入污水场。如含酚废水酚含量较高(>1000mg/l)应在装置区内回收或进行预处理再排入污水厂。
3、 含硫废水
主要来源 :炼油厂二次加工装置、分离罐的排水、油品和油气的冷凝分离水、芳烃联合装置。
主要污染物:硫化物(S2-)
处理方法:空气氧化法和水蒸气汽提法。
4、 含氰废水
主要来源:丙烯腈装置、腈纶厂聚合车间、纺丝车间及回收车间的排水、丁腈橡胶装置。
主要污染物:丙烯腈、乙腈、异丙醇。
处理方法:目前常用塔式生物滤池法(又称生化塔),效果很好。
5、 含醛废水
主要来源:乙醛装置、维纶抽丝装置、醋酸乙烯装置、甲醛装置等。
主要污染物:乙醛、甲醛、甲醇、丙烯醛。
6、 含苯废水
主要来源:制苯车间、苯乙烯装置、聚苯乙烯装置、乙基苯装置、烷基苯装置以及乙烯装置的裂解急冷水洗废水。
处理方法:一般常用吹脱法,另有活性碳吸附法。
7、 含酸碱废水
主要来源:炼油厂、石油化工厂的洗涤水,成品罐的切水、锅炉水处理排水及酸碱汞房的排放水。
治理方法:低浓度含酸废水常用中和法和综合利用的方法,高浓度含酸废水治理方法有塔式浓缩法、鼓泡浓缩法、浸没燃烧法等。
三、 石油化工废气污染源及治理
石油化工废气主要来源于加热炉和锅炉排出的燃烧气体、生产装置产生过剩气体、热电厂燃烧排出废气、在贮运和设备运转产生的跑、冒、滴、漏都构成石油化工的大气污染源。
主要污染物是二氧化硫、氮氧化物、烃类、乙烯、一氧化碳、恶臭、丙烯腈及颗粒状物质。
大气污染物的排放量与所采取的加工工艺综合利用和回收方法有关。
治理原则:1、结合技术改造采用少污染或无污染的工艺。
2、加强环境管理和应用新治理技术。
3、废气、废水、废渣的再利用。
四、 石油化工废渣污染源及治理
石油化工在生产过程中产生废渣种类繁多,成份复杂,大多数属于化工废渣,主要有酸渣、碱渣、油污泥、白土渣、废催化剂、活性污泥、苯酸废渣、煤渣、粉煤灰、废丝、废块等。
处理方法:1、废渣的再资源化。
2、废渣的处理(化学处理、脱水、焚烧)。
3、废渣的堆存。
总之尽可能要变废为宝,再资源化,减少废渣对环境的污染。
五、 结束语
了解源头分布是为了找出污染源,减少、消除污染源,为此一方面在工程设计上要正确划分废物系统,采取有效的治理方案,另一方面要在管理上实行严格控制,做到标本兼治,以防为主。

❿ 城市污水处理中深度处理有哪些工艺

深度处理常见的方法有以下几种。

1.1 活性炭吸附法与离子交换
活性炭是一种多孔性物质,而且易于自动控制,对水量、水质、水温变化适应性强,因此活性炭吸附法是一种具有广阔应用前景的污水深度处理技术。活性炭对分子量在500~3 000的有机物有十分明显的去除效果,去除率一般为70%~86.7%[1],可经济有效地去除嗅、色度、重金属、消毒副产物、氯化有机物、农药、放射性有机物等。
常用的活性炭主要有粉末活性炭(PAC)、颗粒活性炭(GAC)和生物活性碳(BAC)三大类。近年来,国外对PAC的研究较多,已经深入到对各种具体污染物的吸附能力的研究。淄博市引黄供水有限公司根据水污染的程度,在水处理系统中,投加粉末活性炭去除水中的COD,过滤后水的色度能降底1~2度;臭味降低到0度[2]。GAC在国外水处理中应用较多,处理效果也较稳定,美国环保署(USEPA)饮用水标准的64项有机物指标中,有51项将GAC列为最有效技术[3]。
GAC处理工艺的缺点是基建和运行费用较高,且容易产生亚硝酸盐等致癌物,突发性污染适应性差。如何进一步降低基建投资和运行费用,降低活性炭再生成本将成为今后的研究重点。BAC可以发挥生化和物化处理的协同作用,从而延长活性炭的工作周期,大大提高处理效率,改善出水水质。不足之处在于活性炭微孔极易被阻塞、进水水质的pH 适用范围窄、抗冲击负荷差等。目前,欧洲应用BAC技术的水厂已发展到70个以上,应用最广泛的是对水进行深度处理[4]。抚顺石化分公司石油三厂采用BAC技术,既节省了新鲜水的补充量,减少污水排放量,减轻水体污染,降低生产成本,还体现了经济效益和社会效益的统一[5]。今后的研究重点是降低投资成本和增加各种预处理措施与BAC联用,提高处理效果。
1.2 膜分离法
膜分离技术是以高分子分离膜为代表的一种新型的流体分离单元操作技术[6,7]。它的最大特点是分离过程中不伴随有相的变化,仅靠一定的压力作为驱动力就能获得很高的分离效果,是一种非常节省能源的分离技术。
微滤可以除去细菌、病毒和寄生生物等,还可以降低水中的磷酸盐含量。天津开发区污水处理厂采用微滤膜对SBR二级出水进行深度处理, 满足了景观、冲洗路面和冲厕等市政杂用和生活杂用的需求[8]。
超滤用于去除大分子,对二级出水的COD和BOD去除率大于50%。北京市高碑店污水处理厂采用超滤法对二级出水进行深度处理,产水水质达到生活杂用水标准,回用污水用于洗车,每年可节约用水4 700 m3[9]。
反渗透用于降低矿化度和去除总溶解固体,对二级出水的脱盐率达到90%以上,COD和BOD的去除率在85%左右,细菌去除率90%以上[10]。缅甸某电厂采用反渗透膜和电除盐联用技术,用于锅炉补给水。经反渗透处理的水,能去除绝大部分的无机盐、有机物和微生物[11]。
纳滤介于反渗透和超滤之间,其操作压力通常为0.5~1.0 MPa,纳滤膜的一个显著特点是具有离子选择性,它对二价离子的去除率高达95%以上,一价离子的去除率较低,为40%~80%[12]。潘巧明等人采用膜生物反应器-纳滤膜集成技术处理糖蜜制酒精废水取得了较好结果,出水COD小于100 mg/L,废水回用率大于80%[13]。
我国的膜技术在深度处理领域的应用与世界先进水平尚有较大差距。今后的研究重点是开发、制造高强度、长寿命、抗污染、高通量的膜材料,着重解决膜污染、浓差极化及清洗等关键问题。
1.3 高级氧化法
工业生产中排放的高浓度有机污染物和有毒有害污染物,种类多、危害大,有些污染物难以生物降解且对生化反应有抑制和毒害作用。而高级氧化法在反应中产生活性极强的自由基(如•OH等),使难降解有机污染物转变成易降解小分子物质,甚至直接生成CO2和H2O,达到无害化目的。
1.3.1 湿式氧化法
湿式氧化法(WAO)是在高温(150~350 ℃)、高压(0.5~20 MPa)下利用O2或空气作为氧化剂,氧化水中的有机物或无机物,达到去除污染物的目的,其最终产物是CO2和H2O[14]。福建炼油化工有限公司于2002年引进了WAO工艺,彻底解决了碱渣的后续治理和恶臭污染问题,而且运行成本低,氧化效率高[15]。
1.3.2 湿式催化氧化法
湿式催化氧化法(CWAO)是在传统的湿式氧化处理工艺中加入适宜的催化剂使氧化反应能在更温和的条件下和更短的时间内完成,也因此可减轻设备腐蚀、降低运行费用[16,17]。目前,建于昆明市的一套连续流动型CWAO工业实验装置,已经体现出了较好的经济性[18]。
湿式催化氧化法的催化剂一般分为金属盐、氧化物和复合氧化物3类。目前,考虑经济性,应用最多的催化剂是过渡金属氧化物如Cu、Fe、Ni、Co、Mn等及其盐类。采用固体催化剂还可避免催化剂的流失、二次污染的产生及资金的浪费。
1.3.3 超临界水氧化法
超临界水氧化法把温度和压力升高到水的临界点以上,该状态的水就称为超临界水。在此状态下水的密度、介电常数、粘度、扩散系数、电导率和溶剂化学性能都不同于普通水。较高的反应温度(400~600 ℃)和压力也使反应速率加快,可以在几秒钟内对有机物达到很高的破坏效率。
美国德克萨斯州哈灵顿首次大规模应用超临界水氧化法处理污泥,日处理量达9.8 t。系统运行证明其COD的去除率达到99.9%以上,污泥中的有机成分全部转化为CO2、H2O以及其他无害物质,且运行成本较低[19]。
1.3.4 光化学催化氧化法
目前研究较多的光化学催化氧化法主要分为Fenton试剂法、类Fenton试剂法和以TiO2为主体的氧化法。
Fenton试剂法由Fenton在20世纪发现,如今作为废水处理领域中有意义的研究方法重新被重视起来。Fenton试剂依靠H2O2和Fe2+盐生成•OH,对于废水处理来说,这种反应物是一个非常有吸引力的氧化体系,因为铁是很丰富且无毒的元素,而且H2O2也很容易操作,对环境也是安全的[20]。Fenton试剂能够破坏废水中诸如苯酚和除草剂等有毒化合物。目前国内对于Fenton试剂用于印染废水处理方面的研究很多,结果证明Fenton 试剂对于印染废水的脱色效果非常好。另外,国内外的研究还证明,用Fenton试剂可有效地处理含油、醇、苯系物、硝基苯及酚等物质的废水。
类Fenton试剂法具有设备简单、反应条件温和、操作方便等优点,在处理有毒有害难生物降解有机废水中极具应用潜力。该法实际应用的主要问题是处理费用高,只适用于低浓度、少量废水的处理。将其作为难降解有机废水的预处理或深度处理方法,再与其他处理方法(如生物法、混凝法等)联用,则可以更好地降低废水处理成本、提高处理效率,并拓宽该技术的应用范围。
光催化法是利用光照某些具有能带结构的半导体光催化剂如TiO2、ZnO、CdS、WO3等诱发强氧化自由基•OH,使许多难以实现的化学反应能在常规条件下进行。锐钛矿中形成的TiO2具有稳定性高、性能优良和成本低等特征。在全世界范围内开展的最新研究是获得改良的(掺入其他成分)TiO2,改良后的TiO2具有更宽的吸收谱线和更高的量子产生率。
1.3.5 电化学氧化法
电化学氧化又称电化学燃烧,是环境电化学的一个分支。其基本原理是在电极表面的电催化作用下或在由电场作用而产生的自由基作用下使有机物氧化。除可将有机物彻底氧化为CO2和H2O外,电化学氧化还可作为生物处理的预处理工艺,将非生物相容性的物质经电化学转化后变为生物相容性物质。这种方法具有能量利用率高,低温下也可进行;设备相对较为简单,操作费用低,易于自动控制;无二次污染等特点。
1.3.6 超声辐射降解法
超声辐射降解法主要源于液体在超声波辐射下产生空化气泡,它能吸收声能并在极短时间内崩溃释放能量,在其周围极小的空间范围内产生1 900~5 200 K的高温和超过50 MPa的高压。进入空化气泡的水分子可发生分解反应产生高氧化活性的•OH,诱发有机物降解;此外,在空化气泡表层的水分子则可以形成超临界水,有利于化学反应速度的提高。
超声波对含卤化物的脱卤、氧化效果显著,氯代苯酚、氯苯、CH2Cl2、CHCl3、CCl4等含氯有机物最终的降解产物为HCl、H2O、CO、CO2等。超声降解对硝基化合物的脱硝基也很有效。添加O3、H2O2、Fenton试剂等氧化剂将进一步增强超声降解效果。超声与其他氧化法的组合是目前的研究热点,如US/O3、US/H2O2、US/Fenton、US/光化学法。目前,超声辐射降解水体污染物的研究仍处于试验探索阶段。
1.3.7 辐射法
辐射法是利用高能射线(γ、χ射线)和电子束等对化合物的破坏作用所开发的污水辐射净化法。一般认为辐射技术处理有机废水的反应机理是由于水在高能辐射的作用下产生•OH、H2O2、•HO2等高活性粒子,再由这些高活性粒子诱发反应,使有害物质降解。
辐射法对有机物的处理效率高、操作简便。该技术存在的主要难题是用于产生高能粒子的装置昂贵、技术要求高,而且该法的能耗大、能量利用率较低;此外为避免辐射对人体的危害,还需要特殊的保护措施。更多资料可登录易净水网查看。因此该法要投入运行,还需进行大量的研究探索工作。
1.4 臭氧法
臭氧具有极强的氧化性,对许多有机物或官能团发生反应,有效地改善水质。臭氧能氧化分解水中各种杂质所造成的色、嗅,其脱色效果比活性炭好;还能降低出水浊度,起到良好的絮凝作用,提高过滤滤速或者延长过滤周期。目前,由于国内的臭氧发生技术和工艺比较落后,所以运行费用过高,推广有难度。

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