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根据环保要求在处理有氰电镀废水时

发布时间:2022-05-10 18:45:09

1. 处理含氰、铬电镀废水可以先破铬再破氰的吗

正常来说是先破铬来,再破氰。破铬自的知很简单 ,在PH值调到2-3时(加时人要要回避,因为酸性的情况下会产生氢氰酸有毒)加焦来硫酸钠,让其黄色变成绿色即OK了,再把PH值调到10-11后再加次氯酸钠,处理10-15分钟,再爆气半小时后再加次氯酸钠处理30分钟,即可以破氰(氰含量在200PPM以下时),再把PH值调到正常范围以内,让其铜,铬生成氢氧化铜和氢氧化铬沉淀,就OK了,希望对你有帮助。

2. 电镀废水怎么处理

电镀生产排出的废水或废液的处理。电镀工厂排出的废水和废液中含有大量金属离子如:铬、镐、镍,含氰,含酸,含碱,一般常含有有机添加剂。金属离子有的以简单的阳离子形式存在,有的则以酸根阴离于形式存在,有的以复杂的络合离子存在。电镀废水处理常用中和沉淀法、中和混凝沉淀法、氧化法、还原法、钡盐法、铁氧体法等化学方法。化学法设备简单,投资少,应用较广,但常留下污泥需要进一步处理。

3. 电镀厂曾采用有氰电镀工艺,处理有氰电镀的废水时,可在催化剂TiO2作用下,先用NaClO将CN-离子氧化成CNO-

(1)根据题意可知,甲中的反应为NaClO将CN-离子氧化成CNO-,NaClO具有强氧化性,被还原为Cl-,反应离子方程式为-+ClO-═CNO-+Cl-;乙中的反应为酸性条件下CNO-与NaClO反应生成N2、CO2和Cl2,反应离子方程式为2CNO-+6ClO-+8H+═N2↑+2CO2↑+3Cl2↑+4H2O,
故答案为:CN-+ClO-═CNO-+Cl-;2CNO-+6ClO-+8H+═N2↑+2CO2↑+3Cl2↑+4H2O;
(2)乙中生成的气体除N2和CO2外,还有HCl及副产物Cl2等,饱和食盐水能够除去氯化氢杂质;铜网能够和氯气反应从而除去氯气杂质;避免空气中的二氧化碳进入戊装置造成测定数据的干扰,用碱石灰吸收二氧化碳,
故答案为:除去HCl气体;去除Cl2;防止空气中CO2进入戊中影响测定准确度;
(3)200mL(其中CN-的浓度0.05mol/L)混合液中含有的CN-的物质的量是:0.2L×0.05mol/L=0.01mol,根据碳原子守恒,增多生成0.01mol二氧化碳,所以石灰水过量,生成的碳酸钙的物质的量是:0.0082mol,反应的CN-的物质的量是0.0082mol,CN-被处理的百分率是:

0.0082mol
0.01mol
×100%=82%;
该测得值与工业实际处理的百分率相比总是偏低,可能的原因有:①装置乙、丙、丁中可能滞留有CO2、②CO2产生丁速度较快未与戊中丁澄清石灰水充分反应、③Cl2、HCl在丙、丁中未吸收完全等;
能提高准确度的建议有:建议一:不将甲中溶液一次全部加入乙中,改为分次加入,控制CO2的产生速度;建议二:乙中瓶塞改为三孔塞,增加丁那个孔中插入一根导管到液面以下,反应结束后缓缓通入除去CO2的空气,使装置中滞留的CO2尽可能多到与Ca(OH)2反应.建议三:将戊中澄清石灰水改为浓度较大到NaOH溶液,反应结束后戊中加入足量CaCl2后测沉淀质量等,
故答案为:82%;①装置乙、丙、丁中可能滞留有CO2,②CO2产生丁速度较快未与戊中丁澄清石灰水充分反应,③Cl2、HCl在丙、丁中未吸收完全(三点中任意答两点即可);
建议一:不将甲中溶液一次全部加入乙中,改为分次加入,控制CO2的产生速度;
建议二:乙中瓶塞改为三孔塞,增加丁那个孔中插入一根导管到液面以下,反应结束后缓缓通入除去CO2的空气,使装置中滞留的CO2尽可能多到与Ca(OH)2反应.
建议三:将戊中澄清石灰水改为浓度较大到NaOH溶液,反应结束后戊中加入足量CaCl2后测沉淀质量等(三点中任意答一点即可).

4. 电镀厂曾采用有氰电镀工艺,由于排放的废水中含有的剧毒CN - 离子,而逐渐被无氰电镀工艺替代。处理有氰

(1)2CNO +2H + +3ClO =N 2 ↑+2CO 2 ↑+3Cl +H 2 O(1分)

20081226

(2)a (1分)(3)去除Cl 2 (1分)防止空气中CO 2 进入戊中影响测定准确度 (1分)

(4) 82%(2分) 偏低(1分)装置乙、丙、丁中可能滞留有CO 2 ,CO 2 产生的速度较快未与戊中的澄清石灰水充分反应 (1分)
(5)建议一、不将甲中溶液一次全部加入乙中,改为分次加入,控制CO 2 的产生速度;建议二、乙中瓶塞改为三孔塞,增加的那个孔中插入一根导管到液面以下,反应结束后缓缓通入除去CO 2 的空气,使装置中滞留的CO 2 尽可能多的与Ca(OH) 2 反应。建议三、将戊中澄清石灰水改为浓度较大的NaOH溶液,反应结束后向戊中加入足量CaCl 2 后测沉淀质量。等等(三点中答任意一点即可,2分)

5. 根据环保要求,在处理有氰电镀废水时,剧毒的CN-离子在催化剂TiO2颗粒作用下,先用NaClO将CN-离子氧化成C

(1)根据题意可知,甲中的反应为NaClO将CN-离子氧化成CNO-,NaClO具有强氧化性,被还原为Cl-,反应离子方程式为CN-+ClO-═CNO-+Cl-;乙中的反应为酸性条件下CNO-与NaClO反应生成N2、CO2和Cl2,反应离子方程式为2CNO-+6ClO-+8H+═N2↑+2CO2↑+3Cl2↑+4H2O.
故答案为:CN-+ClO-═CNO-+Cl-;2CNO-+6ClO-+8H+═N2↑+2CO2↑+3Cl2↑+4H2O.
(2)实验原理为测量干燥管Ⅰ吸收的二氧化碳的质量确定对CN-的处理,由于乙装置中产生N2、CO2、Cl2、H2O,氯气与水都能被碱石灰吸收,影响二氧化碳质量的测定.所以进入干燥管Ⅰ的气体应除去氯气与水,用浓硫酸吸水,用铜网除去氯气.同时应防止空气中的CO2、水蒸气进入干燥管Ⅰ干扰实验.故丙装置中的试剂是浓硫酸;丁装置的目的是除去Cl2;干燥管Ⅰ的作用是吸收CO2,干燥管Ⅱ的作用是防止空气中的CO2、水蒸气进入干扰实验.
故答案为:浓硫酸,除去Cl2,吸收CO2,防止空气中的CO2、水蒸气进入干扰实验.
(3)装置中残留有CO2未被完全吸收,导致测定的二氧化碳质量偏低,测得的CN-被处理的百分率与实际值相比偏低.
故答案为:偏低,装置中残留有CO2未被完全吸收.
(4)干燥管Ⅰ中碱石灰增重1.408g为二氧化碳的质量,物质的量为

1.408g
44g/mol
=0.032mol,根据碳元素守恒可知被处理的CN-的物质的量为n(CN-)=n(CO2)=0.032mol,原溶液中CN-的物质的量为0.2L×0.2mol/L=0.04mol,所以该实验中测得CN-被处理的百分率为
0.032mol
0.04mol
×100%=80%.
故答案为:80%

6. 电镀废水是如何处理的

①现就处理重金属方法的七种方法:1.硫酸亚铁+石灰法 2.硫酸亚铁+烧碱法 3. 硫酸亚铁+烧碱+硫化钠法 4.硫酸亚铁+石灰+硫化钠法
5.重金属捕集剂一步法 6.重金属捕集剂二步法 7.硫化钠法。
②硫酸亚铁:利用Fe2+在酸性环境下置换络合态Cu2+,再加入碱把PH调到9.5-11.5,让重金属离子以氢氧化物的形态沉淀下来。
③在置换过程中硫酸亚铁需要大量过量,一般的情况需要过量4-5倍。按原水含铜31mg/L计算,需要含量为90%硫酸亚铁(FeSO4.7H2O)400-500g/吨废水。还调PH调到9.5-11.5需要大量的碱性物质。大约需要0.8-0.9kg烧碱或石灰(含量70%)1.0-1.2kg。
④如果采用石灰的话,将产生大量的污泥,1kg100%石灰将产生2.3kg污泥(干基)。换算成含水50%的污泥将是3.83kg,这些污泥因为含铜量低<0.5%,毫无利用价值,处理需要大量的人力、污泥处理设施、压滤设备和污泥处理费用。因此硫酸亚铁+石灰法处理PCB废水表面上费用低,如果加上污泥处理费用成本是十分高。
⑤硫酸亚铁法处理的水质一般情况铜离子含量是难以到达0.5mg/L,往往需要加入硫化钠处理才能确保出水铜离子含量<0.5mg/L。由于此时废水PH=9.5-10.5,进入生化系统还需要加硫酸回调到PH=6.0-9。因此,此方法操作十分繁琐。亚铁本身也会产生污泥,1kg亚铁可产生0.6kg
(含水量60%)的污泥。
⑥使用石灰的污泥含铜量低,无利用价值。
这种污泥属于危险固体物,污泥处理费根据城市不同,价格差距比较大,另外需要场地堆放,每班至少得增加一位操作人员。另外石灰加药系统复杂,容易堵塞管道,动力消耗大。
⑦使用烧碱的污泥含铜较高一般是>1.5%,有一定利用价值,无需花钱请人处理,相反可以卖给有资质的单位。

7. 电镀厂处理有氰电镀的废水时,用二氧化钛做催化剂,用NaClO将CN-离子氧化成CNO-,求离子方程式

一般用二段法:
第一段:
CN-+OCl-+H2O——CNCl+2H+
CNCl+2OH-——CNO-+Cl-+H2O
第二段:
2CNO-+3ClO-+H2O——2CO2+N2 +3Cl-+2OH-;

8. 处理含氰电镀废水,ph值要控制到什么范围,氰不会挥发出来

(一)氰化剧毒物,在酸性条件下,极易挥发而造成危害。
但在碱性条件下,只要有足够的氧化剂,就会水解转化成微毒的氰酸根CNO-,PH越高,转化得越快。
因此,PH应控制在10-11。采用液氯做氧化剂时,PH在11-11.5。当CN-的浓度高于100Mg/L时,PH最好控制在12-13.反应时间一般在20-30min。
再补充一下,以上说的是碱性氧化法,也是最常用最可靠的方法。除了液氯(或氯气)外,还有漂白粉,次氯酸钠都可作氧化剂。pH是最重要的操作条件,处理前要分析废水的CN含量,据此计算出氧化剂用量并适当过量,以使反应彻底。含CN废水(含氰化钠NaCN或氰化钾KCN)经两级氧化,先氧化成微毒氰酸盐,再氧化成无毒二氧化碳和氮气。
(二)出于对镀层强度、韧性、耐磨性等机械性能指标的考虑,目前不少镀种仍以传统的有氰电镀为主。但如果是装饰性电镀,只以外表效果为主,其镀层的强度、钢度、韧性、和耐磨性为次,例如标牌电镀或堆金标牌的镀覆,完全可以使用无氰电镀。从而解除环保部门来检查、罚款、停业的忧虑。
(三)我们研制成功的“无氰仿金电镀”,就是针对“堆金标牌”,在铜板或不锈钢板上印有图文的地方,高高的镀起一层如同黄金的镀层。一改过去:预镀镍-氰化镀光亮铜-镀光亮镍-氰化镀仿金的四道“有氰有镍”工序,变为“无镍无氰”的2-3道工序。
因为无镍,成本大大下降;因为无氰,胆量大大上升。再不用藏着偷着搞电镀了。
(四)这种无氰仿金盐(固体) 已作为商品外售,每公斤60元,每15克可兑1L镀液。附有具体使用说明书,但目前只针对电镀老户,如果对电镀一无所知,需要说明。我们还要附加技术资料并到现场帮助承建。
(五)如果你连电镀机也没有,我们可帮你在你当地购买,如果你想自己亲手制造电镀机(电解蚀刻机、电泳上色机、金卡机、万用标牌机......哈哈,一大串),我们可以教你怎样买零部件,怎样装配,怎样试运转,怎样使用。在长期的电镀生产过程中,怎样自己检测和维护镀液。

9. 环保越来越严格,电镀污水应该怎么处理

【污水处理厂运营】电镀废水处理技术工艺详解

电镀废水已经是我们必须要处理的一种废水,大家也知道,如果不处理,对其放之任之,不管不顾的话,那么会对我们的生态环境造成严重的破坏,最后承受恶果的一定是我们自己。

但是,电镀废水不是说处理就能处理的,我们需要专业的技术,所以近些年来,我们各大环保企业也一直在电镀废水处理技术上加大研究,国家也一直予以支持,接下来,就为大家做个电镀废水处理技术工艺详解。

电镀废水的强制闭路循环

在电镀生产过程中,当采取了先进的漂洗方法和降低漂洗耗水量的措施之后,漂洗水的耗量仍大于槽液的减量(耗量)时,此时,就不能实现废水的自然循环,需要采取人工的强制措施,实现废水的闭路循环系统,称为废水的强制循环,强制循环的处理技术,效果比较好的有以下几种:

逆流漂洗-薄膜蒸发法

把电镀生产过程中逆流漂洗系统中第一级漂洗槽的废水引入薄膜蒸发器内进行蒸发浓缩,达到所要求的浓度后返回镀槽重复利用,蒸发过程中产生的冷凝水(即净化后的水)返回末级漂洗槽,作为漂洗水循环利用,从而构成废水的闭路循环系统。

逆流漂洗-反渗透

把逆流漂洗的第一级漂洗槽的漂洗水引入反渗透装置,经反渗透处理后,浓水进行回收,返回镀槽,淡水返回一级漂洗槽,构成闭路循环系统。处理过程中反渗透器只消耗一定的动力,不需要化学药剂,不产生废渣,无二次污染。节省能源。是处理电镀废水比较理想的技术装备。在反渗透处理技术中,起关键作用的是反渗透膜,国内广泛应用的有两种膜,一种是醋酸纤维素膜,适用于处理镀镍废水及其他接近中性溶液的电镀废水。另一种是聚砜酰胺膜,适用于用。对钾盐镀锌废水宜采用双阳柱串联全饱和及初纯水循环的基本工艺流程,实现回收氯化锌和水的循环利用。

离子交换

采用离子交换法处理电镀废水,需根据不同水质选用不同的流程,废水中的金属阳离子采用阳树脂交换去除,阴离子采用阴树脂交换去除。处理后的水为初级纯水返回漂洗槽循环利用,树脂再生下来的再生液回收金属返回镀槽重复利用,从而实现电镀废水的闭路循环系统,不外排废水。如果回收的金属溶液其浓度或纯度不能满足使用要求时,则需加浓缩装置或净化装置,以保证回收的金属废液全部返回镀槽使用。对于电镀含铬废水,宜采用酸性阳柱同三个阴柱串联全饱和初级纯水循环的基本工艺流程,实现铬酸回收和水循环利用。对于镀镍废水,宜采用双阳柱串联全饱和及初级纯水循环的基本工艺流程。实现硫酸镍回收和水的循环利用。对于氰化镀铜和铜锡合金废水宜采用除氰阴柱与除铜阳柱串联的基本工艺流程,实现回收钢氰化钠和氰化钠及水的循环利用。对钾盐镀锌废水宜采用双阳柱串联全饱和及初纯水循环的基本工艺流程,实现回收氯化锌和水的循环利用。

关于电镀废水处理技术工艺,绿日环境为大家介绍了以上4点,分别是电镀废水的强制闭路循环,逆流漂洗-薄膜蒸发法,逆流漂洗-反渗透法,离子交换法,当然,其工艺还远不止这些,不过就不在这里说了。

10. 电镀废水中含氰废水的处理方法有哪些

1·各种处理方法简述
国内含氰废水处理方法比较多[3,4],但应用哪一种工艺主要决定于含氰废水的质量浓度、性质以及实际处理的效果。废水中氰的质量浓度可粗略分为高、中、低3种。一般情况下,成分复杂的高质量浓度废水CN>800 mg/L,也有多种废水氰的质量浓度在(1-10)×103 mg/L之间,可先采用酸化法回收氰化物,残液再继续氧化处理。中质量浓度含氰废水一般在200 mg/L~800 mg/L之间,根据废水成分的复杂程度选择处理工艺;废水成分简单、回收氰化物有经济效益的,适合先采用酸化法,残液再继续采用二次处理;酸化回收无经济效益的废水,可直接采用氧化法进行破坏。在国内实际生产时,高、中质量浓度(接近800 mg/L)含氰废水一般根据成分复杂程度而决定采用的工艺方法;有些成分简单的废水,也可以先回收氰化物,回收后残液再直接进行氧化破坏CN-,中、低质量浓度的废水均采用直接氧化处理工艺。近些年,回收氰化物的方法较多,如酸化挥发-碱吸收法、萃取法、酸沉淀-中和法(两步沉淀法)、三步沉淀法等。目前,厂矿企业实际采用单一处理工艺的较少,因单一工艺处理很难达到国家排放标准,大部分企业均采用多种组合的工艺进行处理。主要组合处理工艺是酸化回收与直接氧化的技术结合,另一种组合是直接氧化、自然净化[5]与活性炭吸附工艺[6]的技术组合,许多新的废水全循环技术组合工艺也是主要发展趋势之一。含氰废水处理方法的选择主要根据废水的来源、性质及水量来决定。其中包括化学法、物理化学法、物理法及生化法,但是运用最多的是采用化学法来处理含氰废水。以下主要对几种常用的物理、化学法处理含氰废水进行介绍。
2·常用处理技术
2.1加酸曝气法
这是已进入实用化阶段的方法,在美国等一些国家中正在兴建一定规模的设施。最初试验室在中性液中利用曝气来把氰排除到大气中去,以后改进为先加酸使污水最大限度地酸化,然后进行曝气,这样可以更有效地去除氰。所使用的酸通常是硫酸。虽然也有利用烟气来进行酸性化的建议,但尚未到成熟阶段,所以没有普及。此法的效果受曝气程度和酸性化程度的支配,按照实例来看,当pH为2.8时,对含氰浓度达500 mg/L的污水进行曝气,可以获得含氰浓度为0.09 mg/L~0.14 mg/L的处理水。因为在实施此法以后,氰仍保持原有状态,作为有毒气体而被排放到大气中,既要有利的厂址条件,又必须具备高烟囱,因而只有在极有限的地区,才有采用此法的可能。如用液碱来捕集已气化的氰,这样既可弥补上述缺点,还可回收氰。
2.2络盐法
20世纪70年代,国内企业有的曾经采用该方法,但现在均不采用。从环境安全防范的观点出发,这种方法可以作为氰化物产生突发性污染事故时而采用快速补救的方法之一,硫酸亚铁溶液投入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害程度,减小对环境的危害,特别是对水生生物的伤害。废水中CN-质量浓度很低时,该方法处理效果不好。可以使用的药品虽多种多样,但最广泛使用的是硫酸亚铁。该法利用硫酸亚铁与氰形成络盐,然后使络盐沉淀并加以除去。硫酸亚铁法将氰化物转化为铁的亚铁氰化物,再转化成普鲁士蓝型不溶性化合物[7],然后倾析或过滤出来。

其特点是操作简单,处理费用低,且可回收普鲁士蓝沉淀作颜料。缺点是处理效果差,淤渣很多,分离出不溶物后的废水呈蓝色,浓度超过一定限度,就不能被去除。从反应的平衡来看,上述浓度过高,去除率下降是难以避免的问题,按一般情况来说,用石灰等使水的pH值保持在7.5~10.5之间,这样就使沉淀生成处于最佳状态。但即使采用上述措施,因为含氰量在一定数值以下,就不再降低,在处理含氰浓度低的污水时,其效果是微小的。如改用镍做处理剂,其效果虽比铁有利,但价格昂贵。熊正为[8]对硫酸亚铁法处理电镀含氰废水进行了试验研究,探讨了硫酸亚铁除氰的原理及其去除效果。试验结果表明:硫酸亚铁法处理电镀含氰废水,硫酸亚铁加入量为理论值的1.69倍,0.1%PAM絮凝剂用量为1 mg/L时,氰化物的去除率可达98%,同时还可去除部分重金属污染物和COD,COD可去除约59%;pH值对除氰效果的影响较大,CN-与硫酸亚铁络合成亚铁氰化物时pH值控制在9.50~10.50,生成的亚铁氰化物再转化成较稳定的普鲁士蓝型不溶性化合物须将pH值反调控制在7.00~8.00时,除氰效果较好。
2.3臭氧处理法
近年来,用臭氧处理氰化物方法的研究,开展得相当普遍,但由于电力费用高昂的缺点,所以还没达到一般性的实用化阶段
O3+KCN→KCNO+O2
KCNO+O3+H2O→KHCO3+N2+O2
臭氧在水溶液中可释放出原子氧参加反应,表现出很强的氧化性,能彻底氧化游离状态的氰化物。铜离子对氰离子和氰根离子的氧化分解有触媒作用,添加10 mg/L左右的硫酸铜能促进氰的分解反应。
臭氧法的突出特点是在整个过程中不增加其他污染物质,污泥量少,且因增加了水中的溶解氧而使出水不易发臭。采用臭氧氧化法处理废水中的氰化物,只需臭氧发生设备,无需药剂购置和运输,而且工艺简单、方便,处理后废水总氰化物质量浓度可以达到国家污水综合排放标准,处理废液中不增加其它有害物质,无二次污染,不需要进一步处理。但是,由于臭氧发生器产生臭氧的成本高、设备维修困难,工业应用受到了一定限制。只要臭氧发生器能突破产生臭氧的瓶颈,工业应用前景非常广阔。臭氧氧化法要消耗大量的电能[9],在缺少电力的地方难以应用。我国已有臭氧发生装置成品出售,一些工厂目前正在使用这种处理技术。应该指出的是目前的臭氧发生器能耗很大,生产1 kg O3耗电12 kW·h~15 kW·h,处理费用较高。除个别地方外,一般难以达到废水处理的经济要求。另外,单独使用臭氧不能使络合状态存在的氰化物彻底氧化。颜海波[10]等采用臭氧技术对电镀含氰废水进行处理,电镀含氰废水中的CN-浓度在30 mg/L~36 mg/L之间,采用以臭氧为氧化剂的活性炭催化氧化技术处理后,CN-的出口浓度<0.5 mg/L,去除率在97.7%以上。该处理系统实现了废水处理自动化,具有投资省、效果好、成本低、运行稳定等优点,且不会产生二次污染,值得推广应用。
2.4过氧化氢法
2.4.1碱性条件
在常温、碱性(pH=9.5~11)、有Cu2+作催化剂的条件下,H2O2能使游离氰化物及其金属络合物(但不能使铁氰化物)氧化成氰酸盐,以金属氰络合物形式存在的铜、镍和锌等金属,一旦氰化物被氧化除去后,他们就会生成氢氧化物沉淀。那些过量的过氧化氢也能迅速分解成水和氧气。污水中亚铁氰化物被铜沉淀而除去。其反应方程式如下。游离氰化物与过氧化氢反应的方程式:

上述反应中生成的氰酸盐水解生成铵离子和碳酸盐离子或碳酸氢盐离子,水解速度取决于pH值。一般情况下,硫氰酸盐不会或很少被氧化。污水处理过程中,含氰络合物的反应顺序如下:

2.4.2酸性条件
一般将废水加热至40℃,在不断搅拌条件下加入含有少量金属离子作催化剂的H2O2和37%甲醛的混合溶液,再搅拌1 h左右完成反应。反应在酸性条件下分两步进行:

此法适用于浓度波动较大的含氰废水的处理,整个过程无HCN气体产生,操作安全,但所需试剂费用较高。山东黄金集团有限公司三山岛金矿采用过氧化氢对含氰污水酸化回收后尾液进行二次处理[11]。
近1 a的生产应用情况表明,该法具有工艺操作简单、投资省、成本低等优点,能容易地将含氰(CN)-5 mg/L~50 mg/L的酸化回收尾液处理到<0.5 mg/L,药剂费用为7.56元/m3。
2.5碱性氯化处理法
目前处理含氰废水比较成熟的技术是采用碱性氯化法处理,必须注意含氰废水要与其它废水严格分流,避免混入镍、铁等金属离子,否则处理困难。
通过氯处理来分解氰化物的可能性,早已肯定,可是在初期氯处理是在酸性溶液中进行,因而有浓度相当大的氯化氢有毒气体产生,操作也很不安全。但如果在碱性条件下进行氯处理,中间产物氯化氢几乎在一刹那间都转化为氰酸盐,于是此法在氰化物处理方面已成为实际的而且安全的方法。该法的原理是废水在碱性条件下,采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去的方法,处理过程分为两个阶段,第一阶段是将氰氧化为氰酸盐,对氰破坏不彻底,叫做不完全氧化阶段,该工艺的原理是在碱性条件下(一般pH≥10),用次氯酸盐将氰化物氧化成氰酸盐。
CN-+ClO-+H2O→CNCl+2OHCNCl+2OH-→
CNO-+Cl-+H2O
将两式合并,得
CN-+ClO-→CNO-+Cl-
CNO-+2H2O→CO2+NH3+OH-
局部氧化法破氰反应生成的氰酸根的毒性是CN-的1/1 000,所以有的厂在废水浓度比较低时,废水经局部破氰处理后就排入后续的处理金属离子的处理设施。但是,CNO-毕竟是有毒物质,在酸性条件下极易水解生成氨(NH)3。pH反应条件控制:一级氧化破氰:值10~11;理论投药量:简单氰化物CN-:Cl2=1:2.73,复合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP仪控制反应终点为300 mv~350 mv,反应时间10 min~15 min。
第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水,叫完全氧化阶段。在局部氧化处理的基础上,调节废水的pH(一般pH≥8.5),再投加一定量的氧化剂,经搅拌使CNO-完全氧化为N2和CO2。

pH反应条件控制:二级氧化破氰:pH值7-8(用H2SO4回调);理论投药量:简单氰化物CN-:Cl2=1:4.09,复合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP仪控制反应终点为600mv~700mv;反应时间10min~30min。反应出水余氯浓度控制在3 mg/L~5 mg/L。
滕华妹[12]等采用两级碱性氯化法处理工艺对杭州西尔灵钟厂含氰废水进行处理,间隙法操作,手工控制投药量,原废水含氰浓度59.8 mg/L~141.1 mg/L,平均为84.6 mg/L,分段调节pH,采用自制的机械搅拌器搅拌,根据在实验室测得的氰化物浓度,分段计算投药量,废水处理取得很好的效果,排放废水中氰化物浓度均小于国家排放标准0.5 mg/L。另有采用次氯酸钠、亚氯酸钠、漂粉等替代氯气的方法,其原理和方法与通氯气相同,而类似加氯器的特殊装置却不再需要,而且可以避免氯气泄露的危险,它适用于小规模的污水处理。在已决定采用这种处理法的场合,必须考虑到残存的氯在放流目的地所发生的影响。
2.6食盐电解法
通过食盐水电解同时生成氯气和强碱,把他们使用于氰的分解。以电镀厂而言,因为容易获得电力供应,所以操作方便,处理药品费用非常低廉。尤其在分批操作时,能够在夜间空闲时间,充分利用原来供电镀操作用的整流器,因而设备费用也可以降低。此法的缺点是电解阳极用的碳极的使用寿命较短。它适用于较小规模的工厂。
(1)隔膜电解法:这是在食盐电解法中使用隔膜的方法,其原理是碱性氯化处理法。食盐中如有很多杂质,隔膜所用的石棉就容易发生间隙堵塞的缺点。在连续运转的场合,使用饱和食盐水,如管理不善,容易发生食盐补充不足的情况,因而分解反应不能继续进行,所以必须经常注意。
(2)无隔膜电解法:进行食盐水的无隔膜电解时,在阳极上有氯气发生,它与阴极上生成的碱反应后,即生成次氯酸盐。
Cl2+2NaOH→NaOCl+NaCl+H2O
如把生成的此氯酸盐加注在含氰污水中,氰就被氧化而生成氰酸盐。
NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl
并且进一步分解为碳酸气和氮气。
2NaCNO+3NaOCl+H2O→2CO2+N2+NaOH+3NaCl
3·含氰废水生物处理方法的应用进展
有学者[13]采用BOD5/COD比值法和好氧呼吸曲线法在国内外首次针对高浓度有机氰废水及其污染物进行了全面的好氧可生化性研究,结果表明,低浓度氰工艺含氰废水在低浓度下,可生化性较好,在高浓度下,可生化性较差,浓度过高的甚至无法被好氧生物降解;肖敏[14]等在30℃条件下,采用血清瓶液体置换系统,撒气厌氧水化反应设备条件,测定了丙烯腈、腈纶生产过程废水等各种高浓度有机氰废水的厌氧生物可降解性及废水中丙烯腈、乙腈和氰化物等主要污染物对产甲烷菌的毒性。结果表明,丙烯腈在低质量浓度下为代谢毒素,厌氧菌产甲烷活性在恢复试验中得到恢复,在高质量浓度(>120 mg/L)为生理毒素,毒性引起的产甲烷活性受抑制,但在短时期内得到恢复;氰化物在低质量浓度下为生理毒;较高质量浓度下(25 mg/L)为杀菌性毒素,厌氧菌细胞已遭受严重破坏,无法修复;乙腈始终为代谢毒素;张力等[15]采用膜分离技术处理丙烯晴含氰废水,处理后外排氰根离子浓度CN-<0.0005%,COD<1 500 mg/L,表明了使用超滤膜对原水能有效的净化,并在一定程度上能降低原水的COD含量。

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