废水中高锰酸盐测定

① 测定水样中高锰酸盐指数时水样浑浊能否过滤

如果水样中含沉降性固体(如泥沙等)，则应分离除去。分离方法为：将所采水样摇匀后专倒入筒形玻属璃容器(如1～2L量筒)，静置30min，将不含沉降性固体但含有悬浮性固体的水样移入盛样容器并加入保存剂。测定水温、pH、DO、电导率、总悬浮物和油类的水样除外。

——————地表水和污水监测技术规范HJ/T 91—2002

而根据《水和废水监测分析方法》（第四版）“高锰酸盐指数”的介绍，并未明确提出过滤，应该是不能过滤。

② 为什么不建议高锰酸钾法用于测定工业废水

酸性重铬酸钾法的氧化率在80％左右,而酸性高锰酸钾法的氧化率在50％以下,主要是因为版权,两者反应条件不一样,前者是146度下加热2小时,后者是100度沸水浴加热30分钟,所以前者反应更充分,所以后者测得的高锰酸盐指数比后者测得的COD低得多.

重铬酸钾较高锰酸钾,前者更不稳定,也就更具有了反应能力,即氧化能力,所以它们的氧化能力大小与氧化还原电位大小刚好是相反的.举个例子：HI(碘化氢)因为较HCl(盐酸,常用强酸)分子更不稳定,所以其反应能力更强,即其酸性比盐酸还要强.

所以一般采用重铬酸钾，不用高锰酸钾

我之前回答了 怎么连问题都一样

③ 高锰酸钾法测定废水cod中1+3硫酸怎麽配

重铬酸钾氧化能力强些，专业上高锰酸钾法COD叫高锰酸盐指数。高锰酸钾法版COD比重铬酸钾法COD低，权因为高锰酸钾氧化不完全。所以国标是以重铬酸钾法做的COD为准。
因为反应要在酸性条件下发生，盐酸有还原性，能与高锰酸钾反应，硝酸和浓硫酸都有氧化性，所以要用1+3的硫酸。

④ 污水处理厂是否可以用高锰酸盐指数法取代重铬酸钾法作为出水自动在线监测设备

污水处理厂是否可以用高锰酸盐指数法取代重铬酸钾法作为出水自动在线监测数据？这是80年代纠缠到现在的一个老问题了。
废水监测，国家环保总局规定采用酸性重铬酸钾法测定COD，即在强酸并加热的条件下，用过量重铬酸钾处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧（mg/L）表示。传统COD测定法，水样经回流氧化处理后，应用硫酸亚铁滴定剩余重铬酸钾，即试亚铁灵作指示剂，操作简单，测定结果重现性较好。
高锰酸盐指数法，虽然操作简便。但其对不同性质废水监测重现性相对较差。故在八十年代后期就被国家标准重修时屏弃了。
若贵单位作为方法研究可以试验，但是其监测分析数据在未获得环保局同意或批准情况下是不能作为正式数据上报的。
建议，针对贵厂废水来源相对稳定，出水COD浓度相对较低，作为比对试验，可以对不同季节不同采样时间、不同采样口的同一个样品一分为二，分别用锰法与铬法监测分析，记录并建立档案。
利用统计学原理对两组样本数据进行数理统计粗差剔除（比如，肖维涅准则），再进行统计分析；在一定置信区间内，论证均线与偏（方）差互相包含；或者论证两组之间存在线性相关。
然后将论证结果上报当地环保局与环境监测站，获批后即可用高锰酸盐指数法取代重铬酸钾法用于出水自动在线监测。
好吧，希望对你有用。

⑤ 急急急急！！！ 测定高锰酸盐指数中，高锰酸盐溶液的浓度为何要低于0.01mol/L

高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标,其测定结果与溶液2MnO₄⁻+5C2O₄²⁻6H+=2Mn₂++10CO22O 酸性法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样

高锰酸盐指数测定所采用的酸性高锰酸钾滴定法属于氧化还原反应，反应体系的酸度对整个反应的速度和方向有较大的影响，因此酸度必须适宜，否则将会导致测定结果出现偏差。为保证反应能有效进行，酸性高锰酸钾滴定法要求水样的酸度在0.5-1.0 mol/L之间，避免使用盐酸、硝酸。

(5)废水中高锰酸盐测定扩展阅读：

高锰酸盐指数是在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的高锰酸钾的量，以氧的mg/L表示。酸性法测定高锰酸盐指数时的误差主要来源于高锰酸钾溶液的不稳定性，反应体系的酸度、加热时间以及测定不当发生引入的误差。

在化学反应的温度和反应速度一定的条件下，反应时间的长短将影响反应进行的程度。采用酸性高锰酸钾氧化法测定高锰酸盐指数，只是测得规定时间内高锰酸钾所氧化水样中的还原性物质的量，并不是水样中所有可以被氧化的还原性物质的总量，反应时间将直接影响最终测定的结果。

⑥ 污水测高锰酸盐指数和总硬度吗

一般污水不检测高锰酸盐指数与总硬度，代替高锰酸盐指数的是COD

⑦ 高锰酸盐指数的测定中为什么不能用去离子水

高锰酸盐复指数的实验制用水应该为不含有机物的蒸馏水或同等纯度的水，不得使用去离子水。因为去离子水虽然经过离子交换除去了大部分盐类、碱和游离酸，但不能完全除去有机物，所以如果使用含有有机物的去离子水配置高锰酸钾溶液，会使空白值偏高，从而影响对样品的测定。

⑧ 如何做好水中高锰酸盐指数标样的考核

在我们历年组织的质控考核中,高锰酸盐指数按“保证值土1倍不确定度”的标准评判,合格率较偏低,而且不稳定,年平均合格率在45.8%～86.7%之间,平均为71.0%，甚至连考三次都不合格的情况都时有发生。为使该项目的合格率不至于太低,总站组织的国家水环境监测网站质控考核把该项目的合格标准放宽至:“保证值土3倍不确定度”。分析人员普遍感到:该项目的环境标样不易做好,甚至对标样定值和国家标准分析方法产生怀疑，由此推论，环境水样中高锰酸盐指数测定结果的准确性也不会很高。为提高该项目测定的准确性，我们在该项目的质控考核和密码样检查中，组织进行了该项目的条件影响实验。实验研究结果证明，做好高锰酸盐指数的关键是:
1、实验用水、
国家标准GB/T 11892～1989《水质高锰酸盐指数的测定》(以下简称标准分析方法)中明确规定,测定该项目的水应为: 不含还原性物质的水。但为节省时间,提高效率,有的分析者直接用一次蒸馏水或去离子水代替不含还原性物质的水。然而, 采用普通金属蒸馏器蒸得的一次蒸馏水仅只是将大部份无机盐、碱和某些有机化合物等不挥发性物质除去；通过用离子交换纯水器进一步处理一次蒸馏水得到的去离子水,也只是更进一步除去绝大部份盐类、碱和游离酸,两种方法制得的水都没有完全除去还原性物质。用未除去还原性物质的水测定高锰酸盐指数,带来的问题是空白偏高,空白高对环境水样的测定没有影响,对质控样的测定影响就比较大，直接关系到测定结果的合格与否。原因是:测定环境水样时,因水的纯度达不到要求带来的空白值高所产生的影响,在用标准分析方法给出的公式计算结果时,可全部扣除。而高锰酸盐指数质控样一般为安瓿瓶装20ml液体标样,取其10.OOml稀释定容到250.0ml后才为待测样,如测定该样品时, 所用的水含还原性物质,而使空白偏高所产生的影响,用同样的公式计算就不能完全扣除,因为该公式所消除的空白影响不包括质控待测样从10.00ml稀释到25O.0ml时所用的水对测定结果带来的正误差影响。理论计算,空白值每增加0.10mg/l,这一影响将使测定结果偏高0.096mg/l。
从高锰酸盐指数质控考核和密码样检查的实验用水统计情况来看, 不含还原性物质的水空白值平均为0.2lmg/l,一次蒸馏水和去离子水的空白值分别平均为0.50mg/l和0.71 mg/l,同期用于考核和检查的高锰酸盐指数标样,其保证值的不确定度范围在土0.25mg/l～土0.32 mg/1之间,如不考虑其它因素的影响,空白高于0.33mg/l以上时,测定结果就会高出合格范围。显然,使用一次蒸馏水和去离子水的不合格机率远远大于使用不含还原性物质的水,检查不同实验用水测定结果统计也证实了这一点(详见表l不同实验用水测定结果统计),使用不含还原性物质的水,合格率为100%,使用一次蒸馏水和离子交换水的合格率分别才有62.1% 和50.0%。因此做好高锰酸盐指数质控样的首要条件是:必须使用不含还原性物质的水。表l不同实验用水测定结果统计
实验用水
一次蒸馏水
离子交换水
不含还原性物资的水空白（mg/l）范围值0.23～1.040.34～1.080.20～0.50平均值0.500.710.31合格率（%）62.150.0100.0不合格率（%）37.950.00
2、加热方式
按照标准分析方法测定高锰酸指数质控样,有时会出现结果精密度不好的现象,而且新手更容易碰到这种情况,究其原因:主要是,采用沸水浴加热温度不均匀造成的, 为此,有的分析
者便尝试用直火或直火加回流加热10分钟的方式代替沸水浴加热30分钟的方式,来解决此问题。经调查研究,我们认为:加热温度不均匀确实是造成测定结果精密度不好的主要原因,但加热温度不均匀却不是沸水浴加热方式造成的,而常常是下列两种因素引起的:一是分析者为防止置于沸水内加热的锥形瓶飘浮,未按方法要求, 使沸水浴的水面高于锥形瓶的液面；二是目前所用的多孔水浴锅,有的各孔水温高低不等,靠近加热管的水温度较高,明显沸腾, 远离加热管的水温度较低,几乎看不出沸腾。从不同加热方式测定结果统计来看,采用直火加热的合格率为50.0%,采用水浴加热的合格率达69.0%,高于直火加热的合格率。有关两种加热方式的
[l]对比试验也证明: 直火加热回流与用水浴锅加热反应的测定结果并无显著性差异,仅只是前者与后者相比, 缩短了加热反应的时间,降低了耗电费用。所以,测定时必须严格按照方法要求,使沸水浴面高于锥形瓶的液面,并从锥形瓶放入沸水后水重新沸腾开始计时,同时尽可能保证各样品的加热温度一致。
3、温度
标准分析方法规定:测定高锰酸盐指数的沸水浴温度98℃。参与统计的实验室大多地处高原,绝大部份地区海拔高、气压低,沸水浴温度难以达到98℃, 理论上讲,在此情况下,测定结果应偏低, 但从密码样测定结果来看,沸水浴温度高低对测定结果没有影响(原因是测定时空白值偏高产生的正误差与反应温度偏低产生的负误差部份抵消),但测定时的环境温度却对测定结果有一定的影响,以测定的32 个密码样为例,气温在25℃以上(含25℃) 测定的样品有13个,7个合格,合格率53.8%, 气温在25℃以下测定的样品19个,15个合格,合格率77.8%,气温高时测定合格率低, 说明气温高会导致滴定用高锰酸钾溶液消耗量增加,使测定结果产生正误差。
4、取样量
取样量的大小对高锰酸盐指数测定结果有一定的影响,取样量过小,氧化剂量相对比较大,结果会偏高；而取样量过大时,消耗了一定量的氧化剂,使其氧化能力减弱, 结果又会偏低,
[2]取样量最好保持在使反应后滴定所消耗的高锰酸钾量为加入量的1/5～1/2 范围内。因此,
做高锰酸盐指数质控样时, 取样量的多少,同样是影响测定结果的一个主要因素。试验表明对于含量在4～7mg/1的标样以取50.Oml样为宜；2～4mg/l时则以取 100.0ml为宜；当标样浓度为4mg/l左右时, 无论取50.0ml还是取l00.0ml均无显著性差异。
5、扣空白（f值的修正计算）
按照标准分析方法规定,测定浓度高的高锰酸盐指数样,应酌情少取,并用水稀释至100m1,计算测定结果时,考虑扣除水样稀释引入的空白影响:
计算公式:
IMn??????1010?????10???10?V0?10?f???10?V1VV?????22???C?8?1000V3
式中: IMn——高锰酸盐指数,以每升样品消耗毫克氧数来表示(O2，mg/l)；
V1——样品滴走时,消耗高锰酸钾溶液体积,ml；
V2——标定高锰酸钾标液时,所消耗高锰酸钾溶液体积,ml；
V0——空白试验时,消耗高锰酸钾溶液体积,ml；
V3——取样量,ml；
C——草酸钠标准溶液浓度,mol/L:
f——稀释样品时,水在100ml测定样体积内所占比例，例如： lO.0ml样品用
水稀释至10O.0ml, 则：
f?100?10?0.90100
分析环境样品时,用上述公式计算己能完全扣除空白的影响。但分析标准样品时, 就没有把10.Ooml标样稀释定容到25Oml待测样引入的空白影响扣除,如果要将这部分空白影响也考虑在内扣除,公式中的f值必须修正,使稀释的水样中含水的比值包含质控样从10.OOml稀释到250ml所引入的水量, 修正公式:
f,?1?V3B
100
式中：f’——修正后的f值；
V3 ——标样定容后取样量,ml；
B ——标样定容稀释比,对于从10.OOml稀释定容到250ml的质控样,B值为
0.04。
采用上述的f'值修正法,对35个实验室高锰酸盐指数考核检查结果修正计算后,35 个样品中,仅有4个不合格,合格率达到88.6%,比修正前的合格率（65.7%）,提高了 22.9%。
虽然f值修正法可以完全消除标样测定时空白偏高的影响,但却有不合理的地方, 因为标样定值时,有的定值单位并没有采用f值修正法,而是按方法要求制备不含还原性物质的水,这样标样的定值范围便包含了质控样稀释过程所用不含还原性物质的水的空白带来的正误差影响。如果我们在做质控样时, 采用f值修正法,实质上是把测定中允许的不含还原性物质的水所固有的空白带来的影响也扣除,其结果是人为的又给测定带来一个负误差,这个负误差的大小,需进一步试验方可求得。因此,使用f值修正法,必须考虑这个负误差的影响,而最合理、可靠的方法还是按方法要求制备不含还原性物质的水。
6、高锰酸钾溶液
高锰酸钾溶液必须放置较长一段时间后才能使用，否则其浓度偏高，有时加10 毫升草酸钠都不能将其反应完全，甚至还可能没滴就已到了终点，这是导致结果偏低的原因之一；补救方法是多加草酸钠，如准确加入12.00ml或13.00ml草酸钠标液。
7、自配高锰酸盐指数标准溶液
为做好质控样,可自配一个浓度接近质控样的高锰酸盐指数标液,以此检查分析者的操作和质控样测定结果的准确性。理论上 1克葡萄糖的高锰酸盐指数测定值为0.63克, 据此采用分步稀释法配制所需浓度的标液。例如:配制4.Omg/l的高锰酸盐指数标液,可准确称取103 ℃干燥1～2h的无水葡萄糖 317.5mg，溶于50O.0ml不含还原性物质的蒸馏水中,再吸取l0.OOml 该溶液,稀释定容到1000.0ml,即为浓度为4.O mg/l的高锰酸盐指数标液。参照方法提供的精密度实验指标, 该自配标液测定结果的相对标准偏差在4.2% 以内。
8、小结
综上所述,测定高锰酸盐指数质控样和环境水样时，必须把握好如下关键因素，才能保证测定结果的准确性。
（1）实验用水：测定质控样时，严格按照标准分析方法规定的实验条件和操作步骤,制备不含还原性物质的水；测定环境水样时，可用一次蒸馏水或去离子水，但空白和样品的测定必须使用同一批水。
（2）加热方式：测定质控样时，在加热反应过程中，沸水浴的水面应超过锥形瓶的液面,
而且要重新沸腾时再计时,并保持反应过程中沸水浴的水始终处于沸腾状态；测定环境水样时，同样。
（3）温度：测定质控样时，尽可能在环境温度低于25℃的条件下测定；测定环境水样时，同样。
（4）取样量：选择合适的样品量；测定环境水样时，同样。
（5）扣空白（f值的修正计算）：标样可考虑采用f值修正计算，标准物质按规定扣出；测定环境水样时，不用考虑f值修正计算。
（6）自配标液：自配与待测浓度相近的标液，检查分析者的操作和未知样测定结果的准确性；测定环境水样时，同样。
（7）切忌使用新配高锰酸钾溶液，该溶液应放置较长一段时间后才能使用。
（8）分析人员的责任心：无论是测定质控样，还是测定环境水样，无疑，这是最重要的。

⑨ 环境监测做高锰酸盐指数应该注意什么

如何消除酸性法测定高锰酸盐指数时的误差
（高宝玲 渭南市环境保护监测站 渭南市站北街号 714000）
摘要：高锰酸盐指数的测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间等条件有关，因此，在测定时必须严格遵守操作的有关规定，使结果具可比性。
关键词：酸性法 高锰酸盐指数 控制 误差
高锰酸盐指数表示水体水质受有机污染物和还原性无机物质污染程度的一个综合指标，它是在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的高锰酸钾的量，以氧的mg/L表示。酸性法测定高锰酸盐指数时的误差主要来源于高锰酸钾溶液的不稳定性，浓度标定不准确引入的误差和测定条件的酸度、温度控制不当以及副反应发生引入的误差。因此，要消除误差，获得一个相对的准确测定值，必须要解决好以下几个问题：
1配制较稳定的高锰酸钾溶液
纯的高锰酸钾溶液是相当稳定的，但因市售的高锰酸钾试剂常含有二氧化锰和其它杂质，如硫酸盐、氯化物和硝酸盐等，并且受蒸馏水中常含有微量还原性物质的影响，它们可与MnO4-反应而析出MnO(OH)2沉淀，MnO2和MnO(OH)2又能促进高锰酸钾溶液的分解，此外，由于KMnO4溶液能自行分解，其分解方程式如下：
4KMnO4+2H2O==4MnO2+4KOH+3O2↑
分解的速度因溶液的PH值而不同，一般在中性溶液中分解很慢，在碱性和酸性溶液中分解较快，同时有Mn2+和MnO2的存在下能加速其分解，见光分解的速度更快。因此，必须正确地配制和保存高锰酸钾溶液。
为了配制较稳定的KMnO4溶液，常采用下列措施：
（1）称取少多于理论量的KMnO4，溶解在规定体积的蒸馏水中，例如配制C（ KMnO4）=0.1mol/LKMnO4溶液1L，一般称取3.3～3.5g固体KMnO4。
（2）将配制好的KMnO4溶液加热至沸腾并维持微沸状态约1h，然后放置2～3d，使溶液中可能存在的还原性物质完全养花。
（3）用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀。
（4）将过滤后的KMnO4溶液储存于棕色试剂瓶中并存放于暗处，以待标定。
2 准确标定KMnO4溶液的浓度
标定KMnO4溶液的基准物质较多，如Na2C2O4、As2O3 、 H2C2O4•2H2O 和纯铁丝等，其中以Na2C2O4较为常用。因为它易于提纯，性质稳定，不含结晶水。其标定方法是将Na2C2O4在105～110℃烘干约2h以后，冷却至室温即可使用。在H2SO4酸性溶液中MnO4-与C2O42-的反应：
2MnO4-+5C2O42-+16H+==2Mn2++10CO2↑+8H2O
为了能使此反应定量的迅速进行，应控制好以下条件：
（1）温度控制：反应温度70～80℃。低于此温度或室温下反应速度极慢，温度超过90℃，H2C2O4部分分解导致标定结果偏高。
（2）酸度控制： 滴定应在一定酸度的H2SO4介质中进行，一般滴定开始时，溶液应为0.5～1mol/L左右，滴定终了时应为0.2～0.5mol/L左右。酸度过低，MnO4-会部分被还原成MnO2；酸度过高会促进H2C2O4分解。
（3）滴定速度 滴定时应待第一滴KMnO4红色褪去之后再滴入第二滴，因为滴定反应速度极慢，只有滴入KMnO4反应生成Mn2+作为催化剂时，滴定才逐渐加快。否则再热的酸性溶液中，滴入的KMnO4来不及和C2O42-反应而发生分解：
4MnO4-+12H+==4Mn2++5O2↑+6H2O
导致标定结果偏低。
（4）滴定终点 KMnO4终点不太稳定，这是由于空气中还原性气体及尘埃等杂质使MnO4-缓慢分解，粉红色消失，所以经半分钟不退色即可认为已经到达滴定终点。
3 严格控制测定条件
高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，是在一定条件下的测定结果。其测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。因此，测定时必须严格遵守操作规定，使结果具可比性。操作步骤应按《水和废水分析方法》（第4版）的规定进行。应注意以下几个问题：
(1) 应先标定好0.1mol/L KMnO4(1/5KMnO4)准确浓度，再根据稀释公式把浓度调节到0.01000—0.009600mol/L范围内，以减小误差。
(2) 加入10.00ml的0.01mol/LKMnO4和0.01mol/LNa2C2O4时均应用A级胖肚移液管，这样既快又准。