1. 利用氯化铍熔盐电解法是如何制备铍的呢拜托了各位 谢谢
氯化铍熔盐电解法:先将氧化铍和碳还原剂混合,加焦油等粘结剂制成球团,在900以上焦化,所得焦化块装入氯化炉,在700~900通入氯气进行氯化,得到氯化铍。氯化铍在镍制坩埚内进行。坩埚内放置镍制圆筒作阴极,中心悬置石墨棒作阳极。纯无水氯化铍与等量的纯氯化钠混合、熔融在350下进行电解。电解周期结束后取出沉积物,用冰水浸洗除去熔盐,得到鳞片状的金属铍。经真空熔炼,浇铸成锭。 查看更多答案>>
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2. 有谁知道铍青铜弹片弹性(弹性强度高)热处理工艺吗求援助
铍青铜有许多牌号,化学成分也不相同。请提供铍青铜的牌号、技术要求、产品的尺寸,不同的牌号、不同的技术要求,产品的大小尺寸不同,则热处理的加热温度、保温时间、冷却方式等热处理工艺参数都不相同。
3. 纯净金属制备技术的发展历史
主要看第二个~
金属材料发展历史回顾
石器时代(公元五千年前)→青铜器时代(公元一千二百年前)→铁器时代
三星堆博物馆(Sanxingi Museum)位于全国重点文物保护单位三星堆遗址东北角,地处历史文化名城四川省广汉市城西鸭子河畔,南距成都38公里,北距德阳26公里,是我国一座大型现代化的专题性遗址博物馆。博物馆于1992年8月奠基,1997年10月正式开放。
发掘历程
1.初始时期(1929年-1934年)
1929年在三星堆遗址真武村燕家院子发现玉石器坑,出土玉石器三、四百件。
1931年英国神父董宜笃四处奔走,使1929年出土的玉石器大部分归华西大学博物馆。
1932年华西大学博物馆馆长葛维汉提出在广汉进行考古发掘的构想并获四川省政府教育厅的批准。
1934年3月1日葛维汉、林名均抵达广汉。
3月葛维汉、林名均等在真武村燕家院子附近清理玉石器坑, 并在燕家院子东、西两侧开探沟试掘。
2.初步调查与发掘(1951年-1963年)
1951年四川省博物馆王家佑、江甸潮等调查三星堆、月亮湾,首次发现大 片古遗址。
1958年四川大学历史系考古教研组再次调查三星堆遗址。
1963年四川省博物馆和四川大学历史系联合发掘三星堆遗址。由著名考古学家、四川省博物馆馆长、四川大学历史系教授冯汉骥主持。
3.两坑的发掘及古城再现(1980年-2005年)
1980年~1981年四川省文物管理委员会与广汉县联合首次发掘三星堆遗址,揭露出大面积的房屋基址。
1982年 11月~83年1月第二次发掘 三星堆遗址,首次在三星堆遗址发现陶窑。
1984年 3月~12月第三次发掘三星堆遗址,在西泉坎发掘出龙山时代至西周早期的文化堆积,确定了三星堆遗址的年代上、下限。
1984年12月~1985年10月 第四次发掘三星堆遗址,发现三星堆土埂为人工夯筑,首次提出三星堆遗址是蜀国都城的看法。
1986年3月~5月四川省文物管理委员会、四川省文物考古研究所、四川大学历史系与广汉县联合,第五次发掘三星堆遗址,发掘面积1200平方公尺,发现大量灰坑和房屋遗迹‘将三星堆遗址的代上限推至距今 5,000年前。
1986年7月18日当地砖厂在第二发掘区取土时发现祭祀坑,挖出玉石器。第六次发掘三星堆遗址。
1986年7月18日四川省文物管理委员会、四川省文物考古研究所与广汉县联合发掘祭祀坑,编号为一号祭祀坑。出土铜、金、玉、琥珀、石、 陶等器物共420件,象牙13根。
8月14日距一号祭祀坑东南约30公尺处发现二号祭祀坑。
8月20日发掘清理二号祭祀坑,出土铜、金、玉、石等珍贵文物1302件(包括残件和残片中可识别出的个体),象牙67根,海贝约4600枚。
1988年10月第七次发掘三星堆遗址,对三星堆土埂进行试掘,确定土 埂为内城墙的南墙。~1989年1月
1990年1月~5月 第八次联合发掘三星堆遗址,在东城墙发现土坯,首次了解三星堆古城城墙的结构、夯筑方法和年代。
3月举行三星堆遗址祭祀坑出土铜树修复方案论证会,并对铜树进行预合。
1991年12月四川省文物管理委员会、四川省文物考古研究所第九次联合发
~1992年5月发掘三星堆遗址,将西城墙进行试掘并得到确认。
1994年11月四川省文物管理委员会、四川省文物考古研究所第十次发掘三星堆遗址,调查发现了三星堆遗址南城墙,并进行了试掘。
1996年10月中日合作对三星堆遗址进行环境考古工作,主要项目有磁场
~11月 雷达探测、红外遥感探测与摄影、卫星图像解析、微地形调查、炭素年代测定、花粉分析、硅质体分析、硅藻分析等。
1997年11月四川省文物管理委员会、四川省文物考古研究所第十一次发掘三星堆遗址,对三星堆遗址仁胜砖厂墓地进行发掘。共发现墓葬28座,发现了大量玉石器,其中具有良渚文化风格的"玉锥形器"的发现,引起研究者对三星堆玉石器的文化渊源关系进行重新思考。
1999年1月~四川省文物管理委员会、四川省文物考古研究所第十二次发掘三星堆遗址,对三星堆遗址月亮湾城墙进行发掘,在城墙下发现大量龙山至商代早期的文化堆积,同时城墙又被殷墟时期的堆积叠压叠压,从而可以确定月亮湾内城墙的年代为殷墟早期。
2000年12月~2001年7月四川省文物管理委员会、四川省文物考古研究所 第十三次发掘三星堆遗址。在燕家院子发现大量三星堆第四期的文化堆积,使人们对三星堆遗址第四期的文化面貌和年代下限有较为清楚的认识。
2005年3月四川省文物管理委员会、四川省文物考古研究院第十四次发掘三星遗址。在青关山发现大型夯土建筑台基。
后续整理工作(2005年至今)
目前,三星堆遗址考古工作站正在全力以赴地整理三星堆遗址综合报告,
此项工作预计2008年初结束。
问题:能把"贱金属"变成"贵金属"吗?
金与银出现,色泽美丽和稀少而称为"贵金属",其它金属则相应地被称为"贱金属"
炼金术,希望用某种工艺把贱金属转变为贵金属,客观上起到了促进材料科学发展的作用,在随后一千多年的时间里,使人类积累了一定的材料制备方面的经验,这对十九世纪以后材料科学的形成与发展奠定了基础。
几个著名的"炼金术士"摩耳、玻意耳、牛顿。
1711年英国出现了高六米,边长二点五米见方的高炉,日产铁六吨。1856年英国人亨利•贝赛尔首先用铁炼成了钢 。
炼金术偏重于实际操作,在这方面的技术也的确造福于后代子孙,现代化学中使用的很多设备和技术是由此发展的,制药技术中的一些精炼技术、净水技术、合成橡胶和一些现代材料的制造都与其密切相关。
十九世纪末到二十世纪中叶
低合金高强度钢→超高强度钢→合金工具钢→高速钢
不锈钢→耐热钢→耐磨钢→电工用钢
铝合金→铜合金→钛合金→钨合金→钼合金
金属材料依然在材料家族中占有统治地位
主要优势:
1、金属材料的力学性能全面,可靠性高,使用安全;
2、具有良好的温度使用范围;良好的工艺性能;
3、储量丰富,适合大规模应用
钢铁材料
自工业革命以来,钢铁一直是人类使用的最重要的材料,是国家工业化的基础,钢铁的生产能力是一个国家综合实力的重要标志。目前世界钢铁产量仍然在逐年增长。
中国钢铁工业协会秘书长戚向东说:在2005年钢铁行业还是要把严格控制固定资产的投资作为一项首要的任务,同时进一步提高钢铁行业运行的质量和效益。
钢铁工业发展的趋势
产品结构在变化:板材、管材、带材等高附加值产品的比重大幅增长
产业集中度进一步提高:产钢500万吨以上的企业由13家增加到15家,占全国钢产量的45%
主要应用领域:作为工业中最重要的材料,在未来很长的一段时期内,钢铁材料的主导地位仍将难以动摇。
电力系统:工业锅炉、热交换管道、大型转子和叶轮等
汽车工业:主要结构件、车床与机械工业
铁路与桥梁、船舶与海上钻井平台、兵器工业:坦克、大炮、枪械
石油开采机械及输油管道、化工压力容器、建筑钢筋和构架、
有色金属材料
有色金属材料是金属材料中的重要一员,虽然其产量只是钢铁材料的6%,然而它却以其独有的性能有时占有不可替代的作用。
铝合金:最重要的轻金属合金,具有低密度(2.7g/cm3)、抗大气腐蚀、良好的导电性、高比强度和良好的加工性。是航空工业及多种工业领域中的重要结构材料。
钛合金:密度小(4.5g/cm3)、强度高、耐高温和腐蚀,在航空航天及其它工业领域有重要用途。
镁合金:密度仅有1.7g/cm3,比强度高,减振能力强,在航空航天领域有重要作用。
铍合金:密度1.8g/cm3,比刚度很高,尺寸稳定,惯性低,用于惯性导航和航天低重量刚性件,比热大,可用于散热片和飞行器头部;中子反射截面高,用于原子能反应堆反射层等。
铜合金:用于机械、仪表、电机、轴承、汽车等工业。
锌合金:用于电池锌板,照相和胶印制版,模具和仪表零件。
镍合金:工作温度可达1050℃,用于航空、火箭发动机和反应堆中的高温部件。
锰合金:减振性好,用于潜艇螺旋浆、钻杆等。
铅合金、锡合金:用于保险丝、熔断器、焊料等
钨合金:熔点高3407℃、密度大(19.3g/cm3),可用于大威力穿甲弹等。
钼合金:熔点2610℃、在1100-1650℃下有较高的比强度。
铌合金:熔点2477℃,用于飞机和宇宙飞船推进系统中的高温材料。
金、银、铂、钯、铑、铱等:具有良好的化学惰性、艳丽的色泽、长期不褪色,可做装饰品、电子线路引线、精密电阻、热电偶等。
金属学的发展历史
金属材料在人类社会中的使用历史虽然很长,然而,在相当长的一段时间内关于金属材料方面的相关技术都只是停留在手工艺阶段,而对掌握相关技术的人也只能称为工匠,其原因在于其所掌握的只是经验而没有对金属材料本质的理解。
1861年,英国人肖比首先使用光学显微镜研究了金属的显微结构,对金属的组织结构有了初步的了解,从而开创了一门新的学科--金相学。
1905年X射线用于金属研究,发现了金属原子排列的规律性。
金属学诞生
人类对金属内部微观结构的认识又深入了一步,发现了许多科学规律,解释了大量过去不理解的现象。
电子显微镜的出现使人们能够更加细致地了解金属内部的结构,对其微观世界的认识又前进了一大步。
近20年来,各种电子显微分析设备不断被研制成功,人们已经可以看到原子在材料中的排列,这一切都使金属材料的研究进入了一个崭新的阶段。
不断开拓新的功能:高温合金、钛合金、金属间化合物、阻尼合金、超导合金、形状记忆合金、储氢合金、纳米金属材料、非晶态金属材料。
非晶态金属
1960年美国加洲大学Duwez小组用快冷技术首次获得了非晶态合金(Amorphous alloys) Au70Si30,发现非晶态合金具有很多常规合金不可比拟的优越性。
强度最高、韧性最好、最耐腐蚀、最易磁化
非晶的结构:晶体和非晶体都是真实的固体。晶体是长程有序,在晶体中原子的平衡位置为一个平移的周期阵列。非晶体是长程无序,短程有序,原子排列无周期性,又称金属玻璃。
玻璃化转变动力学性质和冷却速度有关,冷却速度提高,玻璃转变温度降低。
要使原子冻结成保持非晶固体的位移,必须满足原子弛豫时间(t)大于实验冷却时间。
相对于处于能量最低的热力学平衡态的晶体相来说,非晶态固体是处于亚稳态。
金属玻璃一旦形成,就能保持实际上无限长的时间。
结晶的基本过程:形核、长大
C曲线中开始结晶时间的长短决定了生成物的状态
两个方向:降低临界冷却速度、发展快速冷却技术。
非晶的结构特点:
(1)非晶态是一种亚稳态,是在特定条件下形成的,因此在一定条件下将向晶态转变,在向晶态转变的过程中形核率高,因此可以得到十分细小的晶体,在许多条件下还可以 形成一些过度结构。
(2)非晶态合金中没有位错,没有相界和晶界,没有第二相,因此可以说是无晶体缺陷的固体。
(3)原则上可以得到任意成分的确均质合金相,因此大大开阔了合金材料的范围,并且可以获得晶态合金所不能得到的优越性能。
非晶合金的性能:
(1)特殊的物理性能:优异的磁学性能是许多非晶态合金的突出特点,具有软磁性能的合金很容易磁化,一些非晶态永磁合金经过部分晶化后,性能还有大幅度的提高。非晶合金还有较高的电阻率,密度比晶体合金低1-2%,原子的扩散系数大一个数量级,热膨胀系数为晶体的一半左右
(2)优良的耐腐蚀性能:由于其结构更加均匀,使腐蚀过程中不易形成微电池,因而具有更强的抗腐蚀能力。例如,在FeCl3溶液中,钢完全不耐腐蚀,而Fe-Cr非晶合金基本不腐蚀,在H2SO4中,Fe-Cr非晶的腐蚀率是不锈钢的千分之一。其中Cr的主要作用是形成富Cr的钝化膜。
(3)优异的力学性能:非晶合金中原子之间的键合比一般的晶体中的键强,而且无位错等晶体缺陷,因此具有极高的强度。例如,4340超强度钢的断裂强度为1.6GPa,而非晶Fe80B20合金为3.63GPa,Fe60Cr6Mo6B28则达到4.5GPa。在具有高强度的同时,非晶态合金还有良好的韧性和良好的延展性,较高的硬度和耐磨性。
非晶的应用
新一代变压器铁芯,不仅易磁化、矫顽力低,且有很高的电阻,可以大为降低涡流,如Fe81B13.5Si3.5C2和Fe82B10Si8等铁基软磁材料的磁损是常用硅钢片的1/3-1/5,能耗可以因此降低2/3,此外还可做磁记录装置、记忆元件材料等。
由于制造大块非晶困难,因此其应用也受到限制,但可作为复合材料的增强体,高强度、抗海水腐蚀的铜基非晶合金可作为制造潜水艇的材料,某些铁基非晶合金可作为快中子反应堆的化学过滤器。
高纯金属是现代许多高、新技术的综合产物,虽然20 世纪30 年代便已出现“高纯物质”这一名称,但把高纯金属的研究和生产提高到重要日程,是在二次世界大战后,首先是原子能研究需要一系列高纯金属,而后随着半导体技术、宇航、无线电电子学等的发展,对金属纯度要求越来越高,大大促进了高纯金属生产的发展。
纯度对金属有着三方面的意义。第一,金属的一些性质和纯度关系密切。纯铁质软,含杂质的铸铁才是坚硬的。另一方面,杂质又是非常有害的,大多数金属因含杂质而发脆,对于半导体,极微量的杂质就会引起材料性能非常明显的变化。锗、硅甲含有微量的m 、V 族元素、重金属、碱金属等有害杂质,可使半导体器件的电性能受到严重影响。第二,纯度研究有助阐明金属材料的结构敏感性、杂质对缺陷的影响等因素,并由此为开发预先给定材料性质的新材料设计创造条件。第三,随着金属纯度的不断提高,将进一步揭示出金属的潜在性能,如普通金属被是所有金属中最脆的金属。而在高纯时被便出现低温塑性,超高纯时更具有高温超塑性。超高纯金属的潜在性能的发现,有可能开阔新的应用领域,在材料学方面打开新的突破口,为高技术的延伸铺平道路。
金属的纯度是相对于杂质而言的,广义上杂质包括化学杂质(元素)和物理杂质(晶体缺陷)。但是,只有当金属纯度极高时,物理杂质的概念才是有意义的,因此生产上一般仍以化学杂质的含量作为评价金属纯度的标准,即以主金属减去杂质总含量的百分数表示,常用N ( nine的第一字母)代表。如99.9999 %写为6N , 99.99999 %写为7N 。此外,半导体材料还用载流子浓度和低温迁移率表示纯度。金属用剩余电阻率RRR和纯度级R表示纯度。国际上关于纯度的定义尚无统一标准。一般讲,理论的纯金属应是纯净完全不含杂质的,并有恒定的熔点和晶体结构。但技术上任何金属都达不到不含杂质的绝对纯度,故纯金属只有相对含义,它只是表明目前技术上能达到的标准。随着提纯水平的提高,金属的纯度在不断提高。例如,过去高纯金属的杂质为10-6级(百万分之几),而超纯半导体材料的杂质达10一9 级(十亿分之几),并逐步发展到10 一12 级(一万亿分之几)。同时各个金属的提纯难度不尽相同,如半导体材料中称9N 以上为高纯,而难熔金属钨等达6N 已属超高纯。
高纯金属制取通常分两个步骤进行,即纯化(初步提纯),和超纯化(最终提纯)。生产法大致分为化学提纯和物理提姓两类。为获高纯金属,有效除去难以分离的杂质,往往需要将化学提纯和物理提纯配合使用,即在物理提纯的同时,还进行化学提纯,如硅在无坩埚区熔融时可用氢作保护气,如果在氢气中加入少量水蒸气,则水与硅中的硼起化学反应,可除去物理提纯不能除去的硼。又如采用真空烧结法提纯高熔点金属钽、铌等时,为了脱碳,有时需要配人比化学计量稍过量的氧,或为脱氧配人一定数量的碳,这种方法又称为化学物理提纯。
一、化学提纯
化学提纯是制取高纯金属的基础。金属中的杂质主要靠化学方法清除,除直接用化学方法获得高纯金属外,常常是把被提纯金属先制成中间化合物(氧化物、卤化物等), 通过对中间化合物的蒸馏、精馏、吸附、络合、结晶、歧化、氧化、还原等方法将化合物提纯到很高纯度,然后再还原成金属,如锗、硅选择四氯化锗、三氧氢硅、硅烷( SiH4)作为中间化合物,经提纯后再还原成锗和硅。化学提纯方法很多,常用的列于表一
表一:常用化学提纯方法
二、物理提纯
物理提纯主要利用蒸发、凝固、结晶、扩散、电迁移等物理过程除去杂质。物理提纯方法主要有真空蒸馏、真空脱气、区域熔炼、单晶法(参见半导体材料章)、电磁场提纯等,此外还有空间无重力熔炼提纯方法。
物理提纯时,真空条件非常重要。高纯金属精炼提纯一般都要在高真空和超高真空(10一6 一10-8Pa )中进行,真空对冶金过程的重要作用主要是:① 为有气态生成物的冶金反应创造有利的化学热力学和动力学条件,从而使在常压下难以从主金属中分离出杂质的冶金过程在真空条件下得以实现;② 降低气体杂质及易挥发性杂质在金属中的溶解度,相应降低其在主金属中的含量;③ 降低金属或杂质挥发所需温度,提高金属与杂质问的分离系数;④ 减轻或避免金属或其他反应剂与空气的作用,避免气相杂质对金属或合金的。污染。因此许多提纯方法,如真空熔炼(真空感应熔炼、真空电弧熔炼、真空电子束熔炼)、真空蒸馏、真空脱气等必须在真空条件下进行。
1 .真空蒸馏
真空蒸馏是在真空条件下,利用主金属和杂质从同一温度下蒸气压和蒸发速度的不同,控制适当的温度,使某种物质选择性地挥发和选择性地冷凝来使金属纯化的方法,这种方法以前主要用来提纯某些低沸点的金属(或化合物),如锌、钙、镁、镓、硅、锂、硒、碲等,随着真空和超高真空技术的发展,特别是冶金高温高真空技术的发展,真空蒸馏也用于稀有金属和熔点较高的金属如铍、铬、钇、钒、铁、镍、钴等的提纯。
蒸馏的主要过程是蒸发和冷凝,在一定温度下,物质都有一定的饱和蒸气压,当气压中物质分压低于它在该温度下的饱和蒸,气压的蒸气压时,该物质便不断蒸发。蒸发的条件是不断供给被蒸发物质热量,并排出产生的气体;冷凝是蒸发的逆过程,气态物质的饱和蒸气压随温度下降而降低,当气态组分的分压大于它在冷凝温度下的饱和蒸气压时,这种物质便冷凝成液相(或固相),为使冷凝过程进行到底,必须及时排出冷凝放出的热量。影响真空蒸馏提纯效果的主要因素是:① 各组分的蒸气分压,分压差越大,分离效果越好;② 蒸发和冷凝的温度和动力学条件,一般温度降低可增大金属与杂质蒸气压的差距,提高分离效果;③ 待提纯金属的成分,原金属中杂质含量越低,分离效果越好;④ 金属和蒸发和冷凝材料间的作用,要求蒸发冷凝材料本身有最低的饱和蒸气压;⑤ 金属残余气体的相互作用;⑥ 蒸馏装置的结构;⑦ 真空蒸馏有增锅式和弟增锅式两种,无增锅蒸馏一般通过电磁场作用将金属熔体悬浮起来(见图一 ) ,有关蒸馏工艺请参见上述元素的精制过程。
图一: 无坩埚蒸馏装置
1—绐料机构;2—待提纯金属;3—挡板;4—阴极;5—冷凝器;
6—遮热板;7—金属收集器;8—真空;9—抽真空装置
2 .真空脱气
真空脱气是指在真空条件下脱除金属中气体杂质的过程。实际上是降低气体杂质在金属中的溶解度。根据西韦茨定律,恒温下双原子气体在金属中的溶解度和气体分压的平方根成正比。因此提高系统的真空度,便相当于降低气体的分压,亦即能降低气体在金属中的溶解度,而超过溶解度的部分气体杂质便会从金属中逸出而脱除。以担粉真空热处理为例,在高真空(2.5 一6μPa)条件下,担的水分在100 一200℃ 急剧挥发,600 - 700℃ 氢化物分解逸出,碱金属及其化合物在1100 一1600℃ 温度下挥发,大部分铁、镍、铬等以低熔点氧化物形态挥发,2300℃ 时氮挥发逸出,对比氢、氮对金属亲和势大的氧,则以加碳脱氧(「C] +「O] = CO↑)和以上杂质金属低价氧化物MeON 的方式除去。真空脱气广泛用于高熔点金属钨、钼、钒、铌、钽、铼等的纯化。
3 .区域熔炼
区域熔炼是一种深度提纯金属的方法,其实质是通过局部加热狭长料锭形成一个狭窄的熔融区,并移动加热使此狭窄熔融区按一定方向沿料锭缓慢移动,利用杂质在固相与液相同平衡浓度差异,在反复熔化和凝固的过程中,杂质便偏析到固相或液相中而得以除去或重新分布;熔区一般采用电阻加热,感应加热或电子束加热,下图为锗区域熔炼示意图。
图二:锗的区域熔炼提纯示意图
区域熔炼广泛用于半导体材料煌高熔点金属钨、钼、钽、铌的提纯,更用于高纯铝、镓、锑、铜、铁、银等金属的提纯。对含杂质约1x10-3 %的锗,在区域提纯6 次后,高纯锗部分的杂质浓度可降到1x 10一8 %。钨单晶经5 次区熔后可由40 提高到2000。
4 .电迁移提纯
电迁移是指金属和杂质离于在电场的作用下往一定方向迁移或扩散速度的差别来达到分离杂质的目的。是新近发展起来的用于深度提纯金属的方法,其特点是分离间隙杂质(特别是氧、氮、碳等)的效果好,但目前仅应用于小量金属的提纯。将其和其他提纯方法结合使用,可获超高纯度的金属。
将棒状样品通过流电,母体金属和杂质离子便向一定方向移动,这时离子的漂移速度为:V = UF
式中,V 为离子漂移速度;U 为离子迁移率;F 为作用于离子的外力,它由电场作用力。和导电电子散射作用于离子的力组成。这些作用力和离子有效电荷数有关。依母体离子和杂质离子的电荷数不同租扩散、漂移速度不同而达到分离目的。
5 .电磁场提纯
在电磁场作用下深度提纯高熔点金属的技术越来越多地被采用。电磁场不限于对熔融金属的搅拌作用,更主要的是电磁场下可使熔融金属在结晶过程中获得结构缺陷的均匀分布,并细化晶粒结构。在半导体材料拉制单晶时,在定向结晶时熔体中存在温度波动,这种温度波动会导致杂质的层状分布,而一个很小的恒定磁场就足以消除这种温度波动。在多相系统结晶时,利用电磁场可使第二相定向析出,生成类似磁性复合材料的各向异性的组织结构,电磁场还用于悬浮熔炼,这时电磁场起能源支撑作用和搅拌作用,利用杂质的蒸发和漂走第二相(氧化物、碳化物等)来纯化金属。由于不存在和容器接触对提纯金属造成的污染问题,被普遍用于几乎所有高熔点金属的提纯,如钨、钼、钽、铌、钒、铼、锇、钌、锆等。
6 .提纯方法的综合应用
各个提纯方法都是利用金属的某个物理性质或化学性质和杂质元素间的差异而进行分离达到提纯目的的,如真空蒸馏是利用金属和杂质的饱和蒸气压和挥发速度的差异。区域熔炼是利用杂质在固相和液相间的溶解度差异而进行提纯分离的,因而各个方法都有一定的长处(对某些杂质分离效果好)和短处(对另一些杂质分离效果差)。即使是同一个提纯方法,也因金属性质的不同,提纯效果差别很大,如区域熔炼对高熔点金属的提纯效果好,但对某些稀土金属的提纯效果则不理想。欲获深度提纯金属的效果,一般需要综合应用多种提纯手段。在这方面,各个方法的合理结合应用和先后顺序使用十分重要,通常是将电子束熔炼或蒸馏和区域熔炼或电迁移法相结合,即先进行电子束熔炼或蒸馏提纯,再以区域熔炼或电迁移提纯作为终极提纯手段,以被为例,为获超高纯铍,最好先多次蒸馏提纯,再真空熔炼,最后进行区域熔炼或电迁移提纯,经这样提纯后所得铍单晶纯度达99 .999 % ,残余电阻率R>1 000 。在制取超纯锗时,一般先用化学法除去磷、砷、铝、硅、硼等杂质,再用区熔法提纯得到电子级纯锗;最后多次拉晶和切割才能达到13N 的纯度要求。下表为各种方法结合使用提纯金属铼的效果。
表二:各种提纯方法提纯金属铼的效果
7 .宇宙空间条件下提纯金属
宇宙空间的开发为提纯金屑制造了新的机会。宇宙空间的超高真空(约10-1OPa)、超低温和基本上的无重力,为金属提纯提供了优越条件。在这种条件下,液态金属中将不会有对流的问题,结晶时杂质的分布将只具有纯扩散性质,熔化金属毋需坩埚,超高真空尤其有利于杂质的挥发和脱气。这些对于采用熔炼、蒸发、区域熔炼等方法提纯化学活性大的金属和半导体材料来说更是非常理想的条件。以提纯锗为例,在地球上锗垂熔时杂质稼的分离系数为0.1/0.15,而在宇宙空间时则达0.23/0.17 。在无重力条件拉制的晶体的完整性较在重力条件下的完整性好很多。以锑化铟为例,其位错密度比只是在重力条件下的位错密度的1/6 。由于宇宙中液态金属表面张力系数值很大,故在宇宙间用无坩埚区域熔炼法必定能制备出极高纯度和完整性的单晶来。此外,超低“宇宙”温度也具有良好的应用前景。
此文附图,参考:http://www.chinesemine.cn/zy/2008/0706/article_202.html
4. 金属王国传奇之航天时代的金属——铍(Be)〈五〉
降低中子的速度
在原子结构理论的发展中,铍也起了决定性的作用。德国物理学家V·博思(V.Bothe)和G.贝克尔(G.Becker)用a粒子轰击铍,发现了所谓的“铍射线”。这种射线很弱,但具有强烈的穿透能力,它可以穿过几厘米厚的铅板。1932年,英国科学家 S.J.查德威克(Sir James Chadwick)证实了这种射线的性能是属于中性粒子流,每个粒子的质量大约相当于一个质子,这种新粒子被命名为“中子”。
没有一种电荷能使中子轻易地留在其它元素的原子核中。由于这种性质,中子成了一种最有效的原子炮“炮弹”。现在,中子枪已被广泛用于触发原子核反应。
铍原子结构的研究结果表明,它的特点是具有小的中子俘获截面和大的散射系数。铍能散射中子,还能改变中子的运动方向并降低中子的速度使之达到连锁反应进行得最为有效的数值。
在所有降低中子速度的材料中,铍被公认为是最好最牢靠的材料。铍也是一种极好的中子反射器,它能使中子返回到原子反应堆的激活区,从而防止中子的漏逸。铍还具有很高的抗辐射能 力,即在高温下仍能保持性能不变。所有这些不寻常的特性使得铍在原子技术中成为一种不可缺少的元素。
破记录的速度
对科学界来说,铍的声发射能力无疑是很有意义的。声音在空气中的传播速度是330米/秒,在水中是145米/秒。而声音在铍中的传播速度却堪称是破记录的,竟达到每秒12500米。
氧化铍同样具有许多有实用价值的性能。比如,高耐热性(熔点为2570 ),相当强的抗化学腐蚀性和高导热性;这些使氧化铍被用于工频感应炉和制造熔炼金属和合金的坩埚。氧化铍坩埚可用来在真空中熔炼铍,铍却完全不和氧化铍起化学反应。这种氧化铍还是原子反应堆释热元件外壳的主要材料。
原子针
在对地球深处的地层研究中,铍的绝热性能十分有用。有一项用“原子针”的方法在地表下32 公里深处探测地幔的工程研究计划已开始着手进行,这种所谓“原子针”实际上是一种用氧化铍做外壳的微型原子反应堆。
著名科学家和幻想家A.E费尔斯曼的预言已成为现实。让铍象人们寄希望于它那样大显身手而需要等待的时间已经不长了。铍已从一种不太出名的稀有元素变成为二十世纪最重要的元素之一。
5. 铍在铝中的偏析及烧损
【铍在铝中的偏析及烧损】铍熔点为1280℃,铝660℃,当铝超过熔点后熔炼的时间越长,氧化铝生成越多。在铝的作用下当铍的温度达到1280℃以上,在一定情况下时间越长,铍的颗粒细化越小越均匀。当铍铝混合后在焦炭炉或中频炉非真空状态下进行熔炼时,由于温度过高,反应速率越快越长,造成铍的损失越多。这就是铍的烧损。
如果合成熔炼时间过短,就会使铍的细化颗粒大小区别过大。当取样采到的大颗粒时,进行分析就会得到铍含量过高的测量结果,而取到小颗粒过多,进行分析就会得到铍含量低的测量结果。这就是铍铝的偏析现象,同时影响铍含量的成分测定。
6. 铜铍合金有什么特点工艺
铜铍合金是一种过饱和固溶体铜基合金,是机械性能,物理性能,化学性能及抗蚀性能良好结合的有色合金,经固溶和时效处理后,具有与特殊钢相当的高强度极限、弹性极限、屈服极限和疲劳极限,同时又具备有高的导电率,导热率,高硬度和耐磨性,高的蠕变抗力及耐蚀性,广泛应用于制造各类模具镶嵌件,替代钢材制作精度高,形状复杂的模具,焊接电极材料压铸机,注塑机冲头,耐磨耐蚀工件,微电机电刷,手机电池、电脑接插件,各类开关触点等,是国民经济建设中不可缺少的重要工业材料。
铜铍合金的特点:
①铜铍合金是属过饱和固溶体铜基合金,力学、物理、化学综合性能良好,合金密度8.3g/cm,电导率≥18%IACS,导热率≥105w/m·k(20℃),无磁性,硬度36~42HRC。固溶时效处理后具有很高强度、耐磨性、耐热性、耐寒性、弹性极限和疲劳极限,弹性滞后小,碰击时无火花,易于焊接和钎焊。
②铜铍合金在大气、淡水和海水中耐蚀性极好,海水耐蚀速度为(1.1~1.4)×10mm/年,腐蚀深度为(10.9~13.8)×10mm/年。腐蚀后,合金强度、延伸率均无变化。在硫酸介质中,在<80%浓度的硫酸中(室温)年腐蚀深度为0.0012~0.1175mm,浓度>80%则腐蚀稍加快。
3)铜铍合金的热处理工艺
①固溶处理:铍铜工件加热到800℃~815℃,并恒温2~3h,使铍完全溶解于铜中,形成均匀分布状态。
②淬火工艺:出炉后,将工件在水中急速冷却,使铍原子来不及扩散,形成过饱和状态。
③时效处理:在真空热处理炉将过饱和状态工件加热至较低的时效温度340℃±5℃,因过饱和状态不稳定,额外的铍原子短距地扩散并析出,经保温2~3h,析出的过量铍和铜将达到平衡,此时的机械性能明显提高。
4)铜铍合金的应用
铜铍合金具有优良的使用性能和工艺性能。常用来制造锌基合金压铸模、不锈钢器皿的拉伸模和塑胶注塑成型模具的内镶件、模心、压铸冲头、热流道冷却系统、导热嘴、吹塑模具的整体型腔、磨耗板等。亦用于制造膜片、膜盒、弹簧管、弹簧等各种弹性元件。
7. 铍为什么叫元素之王
因为铍是缺电子原子,它的卤化物是路易斯酸,容易与电子对给予体形成配合物或加合物。因此铍能生成许多配合物。
1923年美国物理化学家路易斯提出酸碱电子理论认为:凡是可以接受电子对的物质称为酸,凡是可以给出电子对的物质称为碱。酸是电子对接受体,碱是电子对给予体。
铍还能生成许多稳定的螯合物。例如将氢氧化铍与醋酸一起蒸发,就生成了碱式醋酸铍Be4O(CH3COO)6。这是一个共价化合物,其中4个Be原子包围着一个中心O原子,6个醋酸根Ac-则沿着四面体的6条棱边而排布。这个配合物是共价的,并且能够被蒸馏,可用于铍的提纯。
在铍的其它螯合物中,如草酸铍盐、萘酚配合物和乙酰丙酮配合物等,在这些螯合物中,铍原子都是四面体地被包围着。铍的化合物有极高的毒性就是由于它们有极高的溶解度和它们很容易形成配合物之故。
已知含铍矿物有30多种。
但直到1968年,其中仅绿柱石具有工业价值。绿柱石是一种铍铝硅酸盐,其通式为3BeOAlO₆SiO,理论上含BeO近14%。实际上BeO含量一般为9~13%;主要产于巴西、阿根廷、印度、南非等。中国新疆、江西等地也出产。
1968年开始使用含水硅铍石制铍。含水硅铍石中氧化铍的理论含量为39~42%,但是工业矿物呈高度分散状态,氧化铍含量只有1.7~2.5%;主要产于美国。
铍和锂一样,在空气中形成保护性氧化层,故在空气中即使红热时也很稳定。不溶于冷水,微溶于热水,可溶于稀盐酸,稀硫酸和氢氧化钾溶液而放出氢。金属铍对于无氧的金属钠即使在较高的温度下,也有明显的抗腐蚀性。铍价态为+2价,可以形成聚合物以及具有显著热稳定性的一类共价化合物。
8. 求助!铍铜C17300热处理
C17300含铅的铍铜合金,是易切削型铍铜合金
C17300特性:
高强度、高导电性、高耐疲劳性、高耐磨性、非磁性
C17300用途:
探针、同轴连接器、电倍增管、高精密仪器仪表、军用航空航天
C17300主要规格:
C17300无缝管、C17300钢板、C17300圆钢C17300圆环、C17300焊管、C17300钢带、C17300直条、C17300丝材、C17300圆饼、C17300扁钢、C17300六角棒、C17300加工件、C17300微丝。
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9. 铍青铜的工艺说明
铍铜是一种过饱和固溶体铜基合金,是机械性能,物理性能,化学性能及抗蚀性能良好结合的有色合金,经固溶和时效处理后,具有与特殊钢相当的高强度极限,弹性极限,屈服极限和疲劳极限,同时又具备有高的导电率,导热率,高硬度和耐磨性,高的蠕变抗力及耐蚀性,广泛应用于制造各类模具镶嵌件,替代钢材制作精度高,形状复杂的模具,焊接电极材料,压铸机,注塑机冲头,耐磨耐蚀工作等。铍铜带应用于微电机电刷,手机、电池、产品上,是国民经济建设不可缺少的重要工业材料。
参数:密度8.3g/cm3 淬火前硬度200-250HV 淬火后硬度≥36-42HRC淬火温度315℃≈600℉淬火时间2 hours
软化温度930℃软化后硬度135±35HV抗拉强度≥1000mPa屈服强度(0.2%)MPa:1035弹性模量(GPa):128 电导率≥18%IACS导热率≥105w/m.k20℃
10. 铍的理化性质
铍是钢灰色金属轻金属。铍的硬度比同族金属高,不像钙、锶、钡可以用刀子切割。
同位素
铍 (原子质量单位: 9.012182(3) u )共有12个同位素,其中有1个是稳定的。 符号 Z(p) N(n) 质量(u) 半衰期 原子核自旋 相对丰度 相对丰度的变化量 Be 4 1 5.04079(429)# (1/2+)# Be 4 2 6.019726(6) 5.0(3)E-21 s[0.092(6) MeV] 0+ Be 4 3 7.01692983(11) 53.22(6) d 3/2- Be 4 4 8.00530510(4) 67(17)E-18 s[6.8(17) eV] 0+ Be 4 5 9.0121822(4) 稳定 3/2- 1.0000 Be 4 6 10.0135338(4) 1.51(6)E+6 a 0+ Be 4 7 11.021658(7) 13.81(8) s 1/2+ Be 4 8 12.026921(16) 21.49(3) ms 0+ Be 4 9 13.03569(8) Be 4 10 14.04289(14) 4.84(10) ms 0+ Be 4 11 15.05346(54)# <200 ns Be 4 12 16.06192(54)# <200 ns 0+ Be 4 13 17.0485 # <200 ns #(假想粒子) 铍和锂一样,在空气中形成保护性氧化层,故在空气中即使红热时也很稳定。不溶于冷水,微溶于热水,可溶于稀盐酸,稀硫酸和氢氧化钾溶液而放出氢。金属铍对于无氧的金属钠即使在较高的温度下,也有明显的抗腐蚀性。铍价态为正2价,可以形成聚合物以及具有显著热稳定性的一类共价化合物。
铍的反常性质
Be原子的价电子层结构为2s2,它的原子半径为89pm,Be2+离子半径为31pm,Be的电负性为1.57。铍由于原子半径和离子半径特别小(不仅小于同族的其它元素,还小于碱金属元素),电负性又相对较高(不仅高于碱金属元素,也高于同族其它各元素),所以铍形成共价键的倾向比较显著,不像同族其它元素主要形成离子型化合物。因此铍常表现出不同于同族其它元素的反常性质。
(1)铍由于表面易形成致密的保护膜而不与水作用,而同族其它金属镁、钙、锶、钡均易与水反应。
(2)氢氧化铍是两性的,而同族其它元素的氢氧化物均是中强碱或强碱性的。
(3)铍盐强烈地水解生成四面体型的离子[Be(H2O)2]2+,Be-O键很强,这就削弱了O-H键,因此水合铍离子有失去质子的倾向:
因此铍盐在纯水中是酸性的。而同族其它元素(镁除外)的盐均没有水解作用。
生成物
1.氧化铍
铍在氧气中燃烧,或铍的碳酸盐、硝酸盐、氢氧化物加热分解,都可以得到白色末状的氧化铍BeO,它的熔点为2803K,难溶于水,也不容易溶于乙醇,可用做耐高温材料。BeO是共价型的,并具有44的硫化锌(闪锌矿型)结构。BeO不溶于水,但能溶于酸生成的铍盐,也能溶于碱生成的铍酸盐,BeO是两性氧化物。
2.氢氧化铍
氢氧化铍是白色固体,在水中溶解度较小,它是两性氢氧化物,溶于酸形成Be2+,溶于碱形成[Be(OH)4]2-。
3.氢化铍
Be不能与H2直接化合生成氢化铍,但用氢化铝锂还原氯化铍可以制得氢化铍。
氢化铍是共价型化合物,它的结构类似于乙硼烷的结构,在两个Be原子之间形成了氢桥键。
每个Be原子同四个H原子相联结,每个H原子生成两个键。由于Be原子只有2个价电子,在氢化铍中没有足够的电子去形成正常的电子对键(即两个原子之间共用两个电子),氢化铍是缺电子化合物。因此在Be--H--Be桥状结合中,生成“香蕉形”的三中心两电子键。这是一个簇状化合物。
4. 氯化铍
氯化铍是共价型化合物,在空气中会吸潮并由于水解而发烟:
BeCl2+H2O=BeO+2HCl
氯化铍能升华并且不传导电流。无水氯化铍是聚合型的(BeCl₂)₂。
5.硫化铍
硫化铍(BeS)是灰白色粉末,相对密度2.36。可由氯化铍和无水硫化氢反应得到。
6.碳化铍
碳化铍(Be2C)为黄红色固体,遇水分解。由铍粉和优质石墨粉反应得到。
7.铍的配合物
由于铍是缺电子原子,它的卤化物是路易斯酸,容易与电子对给予体形成配合物或加合物。因此铍能生成许多配合物。
1923年美国物理化学家路易斯提出酸碱电子理论认为:凡是可以接受电子对的物质称为酸,凡是可以给出电子对的物质称为碱。酸是电子对接受体,碱是电子对给予体。
铍还能生成许多稳定的螯合物。例如将氢氧化铍与醋酸一起蒸发,就生成了碱式醋酸铍Be4O(CH3COO)6。这是一个共价化合物,其中4个Be原子包围着一个中心O原子,6个醋酸根Ac-则沿着四面体的6条棱边而排布。这个配合物是共价的,并且能够被蒸馏,可用于铍的提纯。
在铍的其它螯合物中,如草酸铍盐、萘酚配合物和乙酰丙酮配合物等,在这些螯合物中,铍原子都是四面体地被包围着。铍的化合物有极高的毒性就是由于它们有极高的溶解度和它们很容易形成配合物之故。
性质比较:
铍铝的相似性
在周期表中,铍与第IIIA族中的铝处于对角线位置,它们的性质十分相似。
1.标准电极电势相近:都是活泼金属。
2.都是亲氧元素,金属表面易形成氧化物保护膜,都能被浓HNO₃钝化。
3.均为两性金属。氢氧化物也均呈两性。
4.氧化物BeO和Al2O3都具有高熔点、高硬度。
5.BeCl2和AlCl3都是缺电子的共价型化合物,通过桥键形成聚合分子。
6.铍盐、铝盐都易水解,水解显酸性。
7.碳化铍Be2C像Al4C3一样,水解时产生甲烷。
尽管Be和Al有许多相似的化学性质,但两者在人体内的生理作用极不相同。人体能容纳适量的铝,却不能有一点儿铍,吸入少量的BeO,就有致命的危险。
毒性:铍的化合物如氧化铍、氟化铍、氯化铍、硫化铍、硝酸铍等毒性较大,而金属铍的毒性相对比较小些。铍是全身性毒物。毒性的大小,取决于入体途径、不同铍化合物的理化性质及实验动物的种类。一般而言,可溶性铍的毒性大,难溶性的毒性小;静脉注入时毒性最大,呼吸道次之,经口及经皮毒性最小。铍进入人体后,难溶的氧化铍主要储存在肺部,可引起肺炎。可溶性的铍化合物主要储存在骨骼、肝脏、肾脏和淋巴结等处,它们可与血浆蛋白作用,生成蛋白复合物,引起脏器或组织的病变而致癌。铍从人体组织中排泄出去的速度极其缓慢。因此,接触铍及其化合物要格外小心。