純水高錳酸鹽指數測定

㈠ 水中高錳酸鹽指數的測定屬於何種滴定方式為何才用此種方式測定

氧化還原滴定
因為高錳酸鉀是強氧化劑

㈡ 高錳酸鹽指數的測定中為什麼不能用去離子水

高錳酸鹽復指數的實驗制用水應該為不含有機物的蒸餾水或同等純度的水，不得使用去離子水。因為去離子水雖然經過離子交換除去了大部分鹽類、鹼和游離酸，但不能完全除去有機物，所以如果使用含有有機物的去離子水配置高錳酸鉀溶液，會使空白值偏高，從而影響對樣品的測定。

㈢ 如何做好水中高錳酸鹽指數標樣的考核

在我們歷年組織的質控考核中,高錳酸鹽指數按「保證值土1倍不確定度」的標准評判,合格率較偏低,而且不穩定,年平均合格率在45.8%～86.7%之間,平均為71.0%，甚至連考三次都不合格的情況都時有發生。為使該項目的合格率不至於太低,總站組織的國家水環境監測網站質控考核把該項目的合格標准放寬至:「保證值土3倍不確定度」。分析人員普遍感到:該項目的環境標樣不易做好,甚至對標樣定值和國家標准分析方法產生懷疑，由此推論，環境水樣中高錳酸鹽指數測定結果的准確性也不會很高。為提高該項目測定的准確性，我們在該項目的質控考核和密碼樣檢查中，組織進行了該項目的條件影響實驗。實驗研究結果證明，做好高錳酸鹽指數的關鍵是:
1、實驗用水、
國家標准GB/T 11892～1989《水質高錳酸鹽指數的測定》(以下簡稱標准分析方法)中明確規定,測定該項目的水應為: 不含還原性物質的水。但為節省時間,提高效率,有的分析者直接用一次蒸餾水或去離子水代替不含還原性物質的水。然而, 採用普通金屬蒸餾器蒸得的一次蒸餾水僅只是將大部份無機鹽、鹼和某些有機化合物等不揮發性物質除去；通過用離子交換純水器進一步處理一次蒸餾水得到的去離子水,也只是更進一步除去絕大部份鹽類、鹼和游離酸,兩種方法製得的水都沒有完全除去還原性物質。用未除去還原性物質的水測定高錳酸鹽指數,帶來的問題是空白偏高,空白高對環境水樣的測定沒有影響,對質控樣的測定影響就比較大，直接關繫到測定結果的合格與否。原因是:測定環境水樣時,因水的純度達不到要求帶來的空白值高所產生的影響,在用標准分析方法給出的公式計算結果時,可全部扣除。而高錳酸鹽指數質控樣一般為安瓿瓶裝20ml液體標樣,取其10.OOml稀釋定容到250.0ml後才為待測樣,如測定該樣品時, 所用的水含還原性物質,而使空白偏高所產生的影響,用同樣的公式計算就不能完全扣除,因為該公式所消除的空白影響不包括質控待測樣從10.00ml稀釋到25O.0ml時所用的水對測定結果帶來的正誤差影響。理論計算,空白值每增加0.10mg/l,這一影響將使測定結果偏高0.096mg/l。
從高錳酸鹽指數質控考核和密碼樣檢查的實驗用水統計情況來看, 不含還原性物質的水空白值平均為0.2lmg/l,一次蒸餾水和去離子水的空白值分別平均為0.50mg/l和0.71 mg/l,同期用於考核和檢查的高錳酸鹽指數標樣,其保證值的不確定度范圍在土0.25mg/l～土0.32 mg/1之間,如不考慮其它因素的影響,空白高於0.33mg/l以上時,測定結果就會高出合格範圍。顯然,使用一次蒸餾水和去離子水的不合格機率遠遠大於使用不含還原性物質的水,檢查不同實驗用水測定結果統計也證實了這一點(詳見表l不同實驗用水測定結果統計),使用不含還原性物質的水,合格率為100%,使用一次蒸餾水和離子交換水的合格率分別才有62.1% 和50.0%。因此做好高錳酸鹽指數質控樣的首要條件是:必須使用不含還原性物質的水。表l不同實驗用水測定結果統計
實驗用水
一次蒸餾水
離子交換水
不含還原性物資的水空白（mg/l）范圍值0.23～1.040.34～1.080.20～0.50平均值0.500.710.31合格率（%）62.150.0100.0不合格率（%）37.950.00
2、加熱方式
按照標准分析方法測定高錳酸指數質控樣,有時會出現結果精密度不好的現象,而且新手更容易碰到這種情況,究其原因:主要是,採用沸水浴加熱溫度不均勻造成的, 為此,有的分析
者便嘗試用直火或直火加迴流加熱10分鍾的方式代替沸水浴加熱30分鍾的方式,來解決此問題。經調查研究,我們認為:加熱溫度不均勻確實是造成測定結果精密度不好的主要原因,但加熱溫度不均勻卻不是沸水浴加熱方式造成的,而常常是下列兩種因素引起的:一是分析者為防止置於沸水內加熱的錐形瓶飄浮,未按方法要求, 使沸水浴的水面高於錐形瓶的液面；二是目前所用的多孔水浴鍋,有的各孔水溫高低不等,靠近加熱管的水溫度較高,明顯沸騰, 遠離加熱管的水溫度較低,幾乎看不出沸騰。從不同加熱方式測定結果統計來看,採用直火加熱的合格率為50.0%,採用水浴加熱的合格率達69.0%,高於直火加熱的合格率。有關兩種加熱方式的
[l]對比試驗也證明: 直火加熱迴流與用水浴鍋加熱反應的測定結果並無顯著性差異,僅只是前者與後者相比, 縮短了加熱反應的時間,降低了耗電費用。所以,測定時必須嚴格按照方法要求,使沸水浴面高於錐形瓶的液面,並從錐形瓶放入沸水後水重新沸騰開始計時,同時盡可能保證各樣品的加熱溫度一致。
3、溫度
標准分析方法規定:測定高錳酸鹽指數的沸水浴溫度98℃。參與統計的實驗室大多地處高原,絕大部份地區海拔高、氣壓低,沸水浴溫度難以達到98℃, 理論上講,在此情況下,測定結果應偏低, 但從密碼樣測定結果來看,沸水浴溫度高低對測定結果沒有影響(原因是測定時空白值偏高產生的正誤差與反應溫度偏低產生的負誤差部份抵消),但測定時的環境溫度卻對測定結果有一定的影響,以測定的32 個密碼樣為例,氣溫在25℃以上(含25℃) 測定的樣品有13個,7個合格,合格率53.8%, 氣溫在25℃以下測定的樣品19個,15個合格,合格率77.8%,氣溫高時測定合格率低, 說明氣溫高會導致滴定用高錳酸鉀溶液消耗量增加,使測定結果產生正誤差。
4、取樣量
取樣量的大小對高錳酸鹽指數測定結果有一定的影響,取樣量過小,氧化劑量相對比較大,結果會偏高；而取樣量過大時,消耗了一定量的氧化劑,使其氧化能力減弱, 結果又會偏低,
[2]取樣量最好保持在使反應後滴定所消耗的高錳酸鉀量為加入量的1/5～1/2 范圍內。因此,
做高錳酸鹽指數質控樣時, 取樣量的多少,同樣是影響測定結果的一個主要因素。試驗表明對於含量在4～7mg/1的標樣以取50.Oml樣為宜；2～4mg/l時則以取 100.0ml為宜；當標樣濃度為4mg/l左右時, 無論取50.0ml還是取l00.0ml均無顯著性差異。
5、扣空白（f值的修正計算）
按照標准分析方法規定,測定濃度高的高錳酸鹽指數樣,應酌情少取,並用水稀釋至100m1,計算測定結果時,考慮扣除水樣稀釋引入的空白影響:
計算公式:
IMn??????1010?????10???10?V0?10?f???10?V1VV?????22???C?8?1000V3
式中: IMn——高錳酸鹽指數,以每升樣品消耗毫克氧數來表示(O2，mg/l)；
V1——樣品滴走時,消耗高錳酸鉀溶液體積,ml；
V2——標定高錳酸鉀標液時,所消耗高錳酸鉀溶液體積,ml；
V0——空白試驗時,消耗高錳酸鉀溶液體積,ml；
V3——取樣量,ml；
C——草酸鈉標准溶液濃度,mol/L:
f——稀釋樣品時,水在100ml測定樣體積內所佔比例，例如： lO.0ml樣品用
水稀釋至10O.0ml, 則：
f?100?10?0.90100
分析環境樣品時,用上述公式計算己能完全扣除空白的影響。但分析標准樣品時, 就沒有把10.Ooml標樣稀釋定容到25Oml待測樣引入的空白影響扣除,如果要將這部分空白影響也考慮在內扣除,公式中的f值必須修正,使稀釋的水樣中含水的比值包含質控樣從10.OOml稀釋到250ml所引入的水量, 修正公式:
f,?1?V3B
100
式中：f』——修正後的f值；
V3 ——標樣定容後取樣量,ml；
B ——標樣定容稀釋比,對於從10.OOml稀釋定容到250ml的質控樣,B值為
0.04。
採用上述的f'值修正法,對35個實驗室高錳酸鹽指數考核檢查結果修正計算後,35 個樣品中,僅有4個不合格,合格率達到88.6%,比修正前的合格率（65.7%）,提高了 22.9%。
雖然f值修正法可以完全消除標樣測定時空白偏高的影響,但卻有不合理的地方, 因為標樣定值時,有的定值單位並沒有採用f值修正法,而是按方法要求制備不含還原性物質的水,這樣標樣的定值范圍便包含了質控樣稀釋過程所用不含還原性物質的水的空白帶來的正誤差影響。如果我們在做質控樣時, 採用f值修正法,實質上是把測定中允許的不含還原性物質的水所固有的空白帶來的影響也扣除,其結果是人為的又給測定帶來一個負誤差,這個負誤差的大小,需進一步試驗方可求得。因此,使用f值修正法,必須考慮這個負誤差的影響,而最合理、可靠的方法還是按方法要求制備不含還原性物質的水。
6、高錳酸鉀溶液
高錳酸鉀溶液必須放置較長一段時間後才能使用，否則其濃度偏高，有時加10 毫升草酸鈉都不能將其反應完全，甚至還可能沒滴就已到了終點，這是導致結果偏低的原因之一；補救方法是多加草酸鈉，如准確加入12.00ml或13.00ml草酸鈉標液。
7、自配高錳酸鹽指數標准溶液
為做好質控樣,可自配一個濃度接近質控樣的高錳酸鹽指數標液,以此檢查分析者的操作和質控樣測定結果的准確性。理論上 1克葡萄糖的高錳酸鹽指數測定值為0.63克, 據此採用分步稀釋法配製所需濃度的標液。例如:配製4.Omg/l的高錳酸鹽指數標液,可准確稱取103 ℃乾燥1～2h的無水葡萄糖 317.5mg，溶於50O.0ml不含還原性物質的蒸餾水中,再吸取l0.OOml 該溶液,稀釋定容到1000.0ml,即為濃度為4.O mg/l的高錳酸鹽指數標液。參照方法提供的精密度實驗指標, 該自配標液測定結果的相對標准偏差在4.2% 以內。
8、小結
綜上所述,測定高錳酸鹽指數質控樣和環境水樣時，必須把握好如下關鍵因素，才能保證測定結果的准確性。
（1）實驗用水：測定質控樣時，嚴格按照標准分析方法規定的實驗條件和操作步驟,制備不含還原性物質的水；測定環境水樣時，可用一次蒸餾水或去離子水，但空白和樣品的測定必須使用同一批水。
（2）加熱方式：測定質控樣時，在加熱反應過程中，沸水浴的水面應超過錐形瓶的液面,
而且要重新沸騰時再計時,並保持反應過程中沸水浴的水始終處於沸騰狀態；測定環境水樣時，同樣。
（3）溫度：測定質控樣時，盡可能在環境溫度低於25℃的條件下測定；測定環境水樣時，同樣。
（4）取樣量：選擇合適的樣品量；測定環境水樣時，同樣。
（5）扣空白（f值的修正計算）：標樣可考慮採用f值修正計算，標准物質按規定扣出；測定環境水樣時，不用考慮f值修正計算。
（6）自配標液：自配與待測濃度相近的標液，檢查分析者的操作和未知樣測定結果的准確性；測定環境水樣時，同樣。
（7）切忌使用新配高錳酸鉀溶液，該溶液應放置較長一段時間後才能使用。
（8）分析人員的責任心：無論是測定質控樣，還是測定環境水樣，無疑，這是最重要的。

㈣ 水質高錳酸鹽指數的測定中，空白值為什麼很大。我是取100mLRO的水，加5mL的硫酸，加10mL高

V2值是標定空白時，所消耗高錳酸鉀溶液體積ml

㈤ 測定水中高錳酸鹽指數時，欲配製0.1000mol/L草酸鈉標准溶液100ml，應稱取優級純草酸鈉多少克

如果配製的溶液的物質的量濃度為0.1mol/L,是不應該將草酸鈉的摩爾質量除內以2的。如果除以2，得容到的溶液就不是草酸鈉標准 溶液了。而是（1/2草酸鈉）標准溶液。
因為在許多單位的實驗室或化驗室，滴定時仍然採用當量濃度。實際上如果將草酸鈉的摩爾質量除以2，那麼配製的標准溶液就是0.1N了。它等同於（1/2草酸鈉）標准溶液。

㈥ 高錳酸鹽指數的測定方法

測定方法：

1、(1+3)硫酸

在三份體積的蒸餾水中，徐徐加入比重為1.84g/mL的濃硫酸1份，煮沸。滴加高錳酸鉀溶液至溶液呈粉紅色。

2、草酸鈉標准貯備液，濃度C(1/2Na2C4O2)為0.1000 mol/L。

稱取在105-110℃烘乾2 h並冷卻後的草酸鈉0.6705g溶於蒸餾水，移入100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標定刻度，搖勻，置4℃保存。

3、草酸鈉標准液，濃度C1(1/2Na2C4O2)為0.0100mol/L

吸取10.00mL上述草酸鈉貯備溶液移入100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。

4、高錳酸鉀標准貯備液， 濃度C2(1/5KMnO4)為0.1 mol/L

稱取3.2g高錳酸鉀溶解於水並稀釋至1000mL，於90-95℃水浴中加熱此溶液兩小時，冷卻。存放兩天後，傾出清液，貯存於棕色瓶中。

5、高錳酸鉀標准溶液，濃度C3(1/5KMnO4)約為0.01mol/L

吸取高錳酸鉀標准貯備液100ml於1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。

6、氫氧化鈉，500g/L溶液

稱取50g氫氧化鈉於水並稀釋至100mL。

10.0——加入草酸鈉標准溶液的體積，mL

V2——標定時消耗的高錳酸鉀溶液的體積，mL

㈦ 水質高錳酸鹽指數標准值能查到嗎

地表水中Ⅲ類水高錳酸鹽指數限值6.0mg/L，地下水Ⅲ類水高錳酸鹽指數限值3.0mg/L。不知道你問的是不是這個。

㈧ 水質高錳酸鹽指數的分析步驟

7.1 吸取100.0mL經充分搖動、混合均勻的樣品(或分取適量，用水稀釋至100mL),置於250mL錐形瓶中，加入5±0.5mL硫酸(4.3)，用滴定管加入10.00mL高錳酸鉀溶液(4.8)，搖勻。將錐形瓶置於沸水浴內30±2min(水浴沸騰，開始計時)。
7.2 取出後用滴定管加入10.00mL草酸鈉溶液(4.6)至溶液變為無色。趁熱用高錳酸鉀溶液(4.8)滴定至剛出現粉紅色，並保持30s不退。記錄消耗的高錳酸鉀溶液體積。
7.3 空白試驗：用100mL水代替樣品，按步驟7.1、7.2測定，記錄下回滴的高錳酸鉀溶液(4.8)體積。
7.4 向空白試驗(7.3)滴定後的溶液中加入10.00mL草酸鈉溶液(4.6)。如果需要，將溶液加熱至80℃。用高錳酸鉀溶液(4.8)繼續滴定至剛出現粉紅色，並保持30s不退。記錄下消耗的高錳酸鉀溶液(4.8)體積。
註：①沸水浴的水面要高於錐形瓶內的液面。
②樣品量以加熱氧化後殘留的高錳酸鉀(4.8)為其加入量的1/2～1/3為宜。加熱時，如溶液紅色退去，說明高錳酸鉀量不夠，須重新取樣，經稀釋後測定。
③滴定時溫度如低於60℃，反應速度緩慢，因此應加熱至80℃左右。
④沸水浴溫度為98℃。如在高原地區，報出數據時，需註明水的沸點。

㈨ 為什麼測定高錳酸鹽指數

高錳酸鹽指數在以往的水質監測分析中,亦有被稱為化學需氧量的高錳酸鉀法.但是,由於這種方法在規定條件下,水中有機物只能部分被氧化,並不是理論上的需氧量,也不是反映水體中總有機物含量的尺度,因此,用高錳酸鹽指數這一術語作為水質的一項指標,以有別於重鉻酸鉀法的化學需氧量,更符合於客觀實際.
以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學耗氧量,以前稱為錳法化學耗氧量.我國新的環境水質標准中,已把該值改稱高錳酸鹽指數,而僅將酸性重鉻酸鉀法測得的值稱為化學需氧量.國際標准化組織(ISO)建議高錳酸鉀法僅限於測定地表水、飲用水和生活污水,不適用於工業廢水.
按測定溶液的介質不同,分為酸性高錳酸鉀法和鹼性高錳酸鉀法.因為在鹼性條件下高錳酸鉀的氧化能力比酸性條件下稍弱,此時不能氧化水中的氯離子,故常用於測定含氯離子濃度較高的水樣.
酸性高錳酸鉀法適用於氯離子含量不超過300mg/L的水樣.當高錳酸鹽指數超過5mg/L時,應少取水樣並經稀釋後再測定.
在酸性條件下,用高錳酸鉀將水樣中的還原性物質(有機物和無機物)氧化,反應剩餘的KMnO4加入體積准確而過量的草酸鈉予以還原.過量的草酸鈉再以KMn04標准溶液回滴,其反應式如下：此法的最低檢出限為0.5mg/L,測定上限為4.5mg/L.