A. 乙烯基酯樹脂、固化劑、苯乙烯配比是怎麼樣的
上緯乙烯基樹脂一般配套的固化劑是阿克蘇v388,加量一般為樹脂的2%左右,苯乙烯一般廠家不建議添加。如果確實需要一般不超過樹脂的5%。苯乙烯加量過多影響樹脂的強度。
B. 不飽和樹脂中苯乙烯的揮發量大概為多少
不飽和樹脂固化過程苯乙烯的揮發量大概為1.5%左右。
C. 一般樹脂中苯乙烯含量是多少
那要看你說什麼樹脂了。如果是PC這類,基本就沒有苯乙烯含量。但是如果是ABS這類,都會有苯乙烯。通常的本體法的ABS大概在20ppm左右
D. 不飽和樹脂中苯乙烯的揮發量大概為多少
苯乙烯中主要的阻聚劑是對苯二酚,可以通過減壓蒸餾除去。先用10%NaOH洗一回到兩次,再用水洗直至答檢測到水為中性,用無水硫酸鎂乾燥一夜,過濾以後再減壓蒸餾。用水泵一直抽,溫度大約為68-70度。純的苯乙烯是無色液體,如果聚了會變成淡黃色,並且液體黏度也會變大,所以需要低溫保存。健康危害: 對眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。急性中毒:高濃度時,立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激,出現眼痛、流淚、流涕、噴嚏、咽痛、咳嗽等,繼之頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、全身乏力等;嚴重者可有眩暈、步態蹣跚。眼部受苯乙烯液體污染時,可致灼傷。慢性影響:常見神經衰弱綜合症,有頭痛、乏力、惡心、食慾減退、腹脹、憂郁、健忘、指顫等。對呼吸道有刺激作用,長期接觸有時引起阻塞性肺部病變。皮膚粗糙、皸裂和增厚。
環境危害: 對環境有嚴重危害,對水體、土壤和大氣可造成污染。
燃爆危險: 本品易燃,為可疑致癌物,具刺激性。
E. 生產一噸不飽和聚酯樹脂需要多少乙二醇
生產一噸不飽和聚酯樹脂需要多少乙二醇
生產聚酯樹脂的主要原料有:苯酐、順酐、富馬酸、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、苯乙烯等。
聚酯樹脂是不飽和聚酯膠粘劑的簡稱。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、引發劑、促進劑、填料、觸變劑等組成。主鏈中含有-CH=CH-雙鍵的一種線型結構聚酯樹脂,能與烯類單體,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合後,在引發劑和促進劑的作用下,於常溫下聚合成不溶、不熔產物。不飽和聚酯的英文縮寫為UP。 主要用於生產卷材塗料。
聚酯樹脂由二元醇或二元酸或多元醇和多元酸縮聚而成的高分子化合物的總稱。
聚酯樹脂是分為飽和聚酯樹脂和不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、顏填料、引發劑等助劑組成。膠粘劑粘度小、易潤濕、工藝性好,固化後的膠層硬度大、透明性好、光亮度高、可室溫加壓快速固化、耐熱性較好,電性能優良。缺點是收縮率大、膠粘韌度不高,耐化學介質性和耐水性較差,用於非結構膠粘劑。主要用於膠粘玻璃鋼、硬質塑料、混凝土、電氣罐封等。
合成飽和聚酯樹脂的原料主要是二元醇、二元酸和三元醇,個別的還有一元醇或一元酸。最常用的醇是新戊二醇,其酯化物的耐水性大大優於乙二醇和丙二醇。三元醇主要是三羥甲基丙烷、三羥乙基乙烷。最常用的芳香族二元酸是間苯二甲酸,由於間苯二甲酸的耐鹽霧性、耐化學性和耐水性比鄰苯二甲酸更優越,所以間苯二甲酸在聚酯樹脂中的應用更為普遍。合成聚酯樹脂中也使用脂肪族二元酸,如己二酸、壬二酸和癸二酸,以己二酸應用更為普遍。大多數樹脂都含芳香族二元酸和脂肪族二元酸,芳香族二元酸與脂肪族二元酸的摩爾比是控制樹脂Tg的主要因素。
F. 根據《工業企業設計衛生標准》,生產環境空氣中的苯乙烯的最高允許濃度為多少
根據《工業企業設計衛生標准 (TJ 36-79)》,生產環境空氣中的苯乙烯最高容許濃度是 40mg/m3。
苯乙烯(Styrene,C8H8)是用苯取代乙烯的一個氫原子形成的有機化合物,乙烯基的電子與苯環共軛,不溶於水,溶於乙醇、乙醚中,暴露於空氣中逐漸發生聚合及氧化。工業上是合成樹脂、離子交換樹脂及合成橡膠等的重要單體。
健康危害:
對眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。急性中毒:高濃度時,立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激,出現眼痛、流淚、流涕、噴嚏、咽痛、咳嗽等,繼之頭痛、頭
暈、惡心、嘔吐、全身乏力等;嚴重者可有眩暈、步態蹣跚。眼部受苯乙烯液體污染時,可致灼傷。慢性影響:常見神經衰弱綜合症,有頭痛、乏力、惡心、食慾減
退、腹脹、憂郁、健忘、指顫等。對呼吸道有刺激作用,長期接觸有時引起阻塞性肺部病變。皮膚粗糙、皸裂和增厚。
環境危害: 對環境有嚴重危害,對水體、土壤和大氣可造成污染。
燃爆危險: 本品易燃,為可疑致癌物,具刺激性。
G. 生產不飽和樹脂污染程度有多大
不飽和聚酯樹脂[1] 不飽和聚酯樹脂(Unsaturated polyester resin)是指主鏈上含有酯鍵和不飽和鍵(如雙鍵)的高分子化合物的總稱。由不飽和二元酸(酐)、飽和二元酸(酐)與二元醇或多元醇縮聚而成,並在縮聚反應結束後加入一定時的乙烯基類單體形成具的一定粘度的液體樹脂。典型的不飽和聚酯具的如下的結構: H-[O-G-O-CO-P-CO-]x-[O-G-O-CO-CH=CH-CO-]y-OH 式中G和P分別代表二元醇及飽和二元酸中的二價烷基或芳基,x和y表示聚合度。不飽和樹脂具有一般高分子材料容易燃燒的特性,燃燒時燃燒猛烈,煙霧大,並且釋放出有毒氣體。 2.2、固化劑過氧化環己酮、過氧化甲乙酮與鈷鹽配伍的氧化-還原體系是目前不飽和聚酯樹脂固化應用最廣泛的常溫固化引發體系。在對固化劑和促進劑進行火災危險性分析時將選取以上幾種最常用的試劑進行分析。不飽和聚酯樹脂在常溫下加入固化劑和促進劑能夠使樹脂交聯固化,形成三維交聯不溶不熔的網路體型結構。(1)過氧化甲乙酮(白料)[2] 過氧化甲乙酮(methyl ethyl ketone peroxide)是不飽和聚酯樹脂應用最廣泛的固體劑,又稱過氧化丁酮液、白料、V號固化劑等。其價格低、易與樹脂混溶、使用方便、固化效果好,與鈷促進劑聯用,適於室溫固化,使用溫度范圍15-25℃。是一類既有氫過氧基(O-OH)和羥基(-OH)結構的過氧化物,常見的分子式為:有愉快氣味的無色透明油狀液體,對分子質量:88.12,無色液體。不溶於水, 溶於苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品為60%的苯二甲酸二甲酸溶液。相對密度: 約1.091,閃點:50℃(開杯),火災危險性為乙類。過氧化甲乙酮具有較高的危險特性。由於過氧化甲乙酮是一種較強的有機過氧化劑,具有揮發性,其蒸汽遇明火、高熱、摩擦、震動、撞擊會引起燃燒爆炸;與還原劑、促進劑、有機物、可燃物等接觸會發生劇烈反應,具有燃燒爆炸的危險。同時,過氧化甲乙酮具有分解性,其分解時會釋放出活性氧和熱,若與其混合的穩定劑不足或者改變穩定劑的成分,可導致過氧化甲乙酮分解並引發爆炸。 白料一般是由過氧化甲乙酮和穩定劑組成的,每種含量各佔50%。按要求穩定劑的成分為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酯,它們的閃點均在146℃以上,在正常情況下是比較穩定的。但一些不法生產廠家或經銷商為了降低成本從中牟取暴利,不按國家標准進行生產和經營,人為地改變穩定劑的含量或成分,如添加低閃點、易揮發的甲醇等添加劑,降低了過氧化甲乙酮的穩定性。由於擅自添加的甲醇等溶劑更容易揮發,導致容器中的液體和過氧化甲乙酮蒸汽濃度提高,使過氧化甲乙酮自行分解,當容器中的活性氧和溫度不斷提高並達到一定的極限值時,即會引發爆炸。由於過氧化甲乙酮與還原劑、促進劑、有機物、可燃物等物質接觸會發生劇烈反應而引發爆炸,因此,在過氧化甲乙酮的運輸、儲存、使用過程中,如操作不慎,使過氧化甲乙酮與還原劑、促進劑、有機物、可燃物、酸、油等物質接觸混合,將會引發爆炸。由於過氧化甲乙酮具有不穩定性,在使用、運輸過程中如遇到激烈的震動、摩擦(與容器壁),會使過氧化甲乙酮分解或產生靜電放電引發爆炸;儲存場所溫度過高(要求在30℃以下儲存),會使過氧化甲乙酮分解引發爆炸;使用、儲存場所違章使用明火(如吸煙、鐵質器具碰撞、摩擦、動火等),容易引起爆炸;使用、儲存場所使用的電器不防爆,電器火花會引發爆炸;作業工人在操作過程中如對過氧化甲乙酮危險特性不了解,會因盲目使用或違章違規操作而引發事故。(2)過氧化環己酮[3] 過氧化環已酮又稱為過氧環已酮、環已酮過氧化物,它的英文名稱為Cyclohexanone peroxide,分子式如下:過氧化環已酮是廣泛應用於不飽和聚酯樹脂室溫固化的固化劑,就是常說的1號固化劑,常與環烷酸鈷等組成引發體系,具有使用方便、固化速度適中等優點。它的性狀為白色或淡黃色針狀結如晶或粉末,熔點76~80℃,閃點78℃,火災危險性為丙類。受高溫、撞擊或還原劑以及易燃物硫、磷接觸時,有引起燃燒爆炸的危險,乾燥狀態下極易分解和燃燒爆炸;加熱後能產生爆炸著火,與過渡金屬化合物接觸時,常溫下即可著火,對撞擊、摩擦敏感,易發生爆炸。 2.3、促進劑[4] 選用促進劑是為了控制不同溫度下的不飽和聚酯樹脂的固化速度,特別是常溫固化。(1)環烷酸鈷環烷酸鈷(Cobalt Naphthenate)一般為1%的苯乙烯溶液,稱為1號促進劑。常與1號固化劑過氧化環己酮配合使用。在不飽和聚酯樹脂室溫固化中廣泛採用。又叫萘酸鈷、石油酸鈷等。最簡單通式:棕褐色無定形粉末或紫色固體,閃點48.9℃,火災危險性為乙類,熔點140℃,不溶於水,溶於乙醇、乙醚、苯、甲苯、松節油和松香水等。遇明火、高熱易燃。受高熱分解,放出有毒的煙氣。(2)N,N-二甲基苯胺在過氧化酮類-鈷鹽體系中,加入少量的N,N-二甲基苯胺有明顯的促進作用,這是因為過氧化酮的分子中既有ROOH結構,又有ROOR結構,N,N-二甲基苯胺可與ROOR反應加速其分解。N,N-二甲基苯胺(N,N –Dimethylaniline),分子式為:淡黃色油狀,有特殊氣味液體,熔點2.5℃,沸點193℃,閃點:63 ℃,火災危險性丙類,不溶於水,易溶於醇、醚、苯和酸溶液。本品劇毒,能使人呼吸短促而致死,車間內氣體最高容許濃度為5mg/m3,使用時通常為10%的苯乙烯溶液。 2.4、彩繪漆不飽和聚酯樹脂加入固化劑和促進劑後,形成有一定形狀和強度的坯體,坯體一般是白色或者淡黃色,為了使坯體更加的美觀,一般會在坯體表面繪上一層彩色的漆,稱彩繪漆。彩繪漆的一般組成為:顏料、成膜物質、溶劑等。成膜物質一般是合成樹脂,使用時合成樹脂在坯體表面形成一層高分子膜,對坯體起到裝飾作用。溶劑種類有很多,常見的有三苯(苯、甲苯、二甲苯)、醇、醚、酮、酯類、松節油等,溶劑的主要作用在於使成膜基料分散而形成粘稠液體,它有助於施工和改善塗膜的某些性能。其中苯的閃點為-10.11℃,火災危險性甲類;甲苯閃點4℃,爆炸極限1.2~7.0%,火災危險性甲類;二甲苯 閃點25℃,沸點138.4℃爆炸極限1.1~7.0%,火災危險性甲類;松節油的主要成分為α-蒎烯和β-蒎烯,也含有芋烯、莰烯、蒈烯等成分,閃點32℃,自燃點235℃,遇高熱易爆炸,遇強氧化劑亦能燃燒爆炸,爆炸極限在32~53℃時為0.8~62%,火災危險性乙類;醇、醚、酮、酯類物質更是眾所周知的危險化學品,具有易燃易爆的特性。 3、樹脂工藝品廠火災的特點樹脂工藝品材料中由於含有C、H、O等助燃性元素,分子結構復雜,本身很容易燃燒或助火成災,使火勢失去控制,同時也帶來火和煙的危險性因素,特別是其燃燒時放出的大量煙霧,其毒性和遮光性等成為造成火災人員人身傷亡的主要因素。 3.1、燃燒速度快, 火勢猛,容易擴大蔓延和爆炸。樹脂工藝品使用的主要原材料不飽和聚脂樹脂、固化劑、促進劑、彩繪漆、溶劑等材料,均為低閃點的危險化學品, 且儲存的數量較多, 屬於重大危險源。具有易燃易爆的特性,一旦發生火災, 大量的易燃、可燃物導致燃燒猛烈、火勢迅速蔓延, 易形成「 火燒連營「 局面, 造成重大人員傷亡和財產損失。 3.2、燃燒煙霧大,遮光性和毒性強。[5] 不飽和聚脂樹脂主鏈上含有大量的C原子以及不飽和雙鍵,在燃燒過程中產生大量的煙霧。煙霧是材料熱解或燃燒過程中產生的氣體、懸浮微粒及卷吸混入的剩餘空氣的具有較高溫度的混合物。煙氣窒息和中毒已成為火災中致死的主要原因。由於聚合物在燃燒過程中產生大量的不完全燃燒產物,產生大量煙霧,對光有吸收、折射、散射作用,即對光有遮蔽作用,使得火場能見度大大降低,同時加上聚合物煙霧中的氯化氫、氨氣和氯氣對人的肉眼有極大的刺激性,使人睜不開眼睛,此外火焰的煙氣對人會造成心理上的恐懼感,嚴重影響了人員的逃生的安全疏散,而對於消防官兵也增加了撲救的難度。聚合物熱解和燃燒產物煙氣中含有大量的有毒氣體成分,這些產物氣體積聚到一定的濃度就會對人體造成毒害。由於聚合分子結構的復雜性,在燃燒過程中會產生CO、CO2、氨、NOX、鹵酸HX、氯氣和光氣、SO2、H2S等,在火場溫度達到不同和程度時會生成不同的中間的產物,常見的氰化氫、苯、丙烯醛、甲醛等。以上產物共同作用,使人受傷甚至死亡,不同的煙氣對人的傷害表現為麻醉、窒息、刺激等。
H. 不飽和聚脂樹脂中苯乙烯的濃度應該是多少
下午好,看具體使用的是哪一種聚酯,不同聚酯的苯乙烯含量不一樣。常見的是內191和196,191聚酯中苯乙烯未容硬化之前在10-20%,完全硬化後游離應低於0.5%,也看你對聚酯的物理性能要求,苯乙烯加多你的聚酯就堅硬並且容易變黃,加少韌性就強冬天不脆,請參考。
I. 乙烯基樹脂,苯乙烯,促進劑,固化劑怎麼配比
乙烯基酯樹脂作為不飽和聚酯樹脂的范疇,苯乙烯作為活性溶劑加入,主要是調節黏度和降低成本。正常使用范圍配比是:(乙烯基樹脂+苯乙烯):促進劑:固化劑=100:(1-3):(2-5)。x0dx0a乙烯基樹脂(Vinyl Ester Resins)是國際公認的高度耐蝕樹脂。x0dx0a標准型雙酚A環氧乙烯基樹脂是由甲基丙烯酸與雙酚A環氧樹脂通過反應合成的乙烯基樹脂,已溶於苯乙烯溶液,該類型樹脂具有以下特點:x0dx0a1、在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑,使乙烯基樹脂能迅速固化,很快得到使用強度,得到具有高度耐腐蝕性聚合物;x0dx0a2、採用甲基丙烯酸合成,酯鍵邊的甲基可起保護作用,提高耐水解性;x0dx0a3、樹脂含酯鍵量少,每摩爾比耐化學聚酯(雙酚A-富馬酸UPR)少35-50%,使其耐鹼性能提高;x0dx0a4、較多的仲羥基可以改善對玻璃纖維的濕潤性與粘結性,提高了層合製品的力學強度;x0dx0a5、由於僅在分子兩端交聯。x0dx0a阻燃乙烯基樹脂一般採用溴化環氧樹脂合成,由於樹脂中由於含溴,因此阻燃乙烯基樹脂在具有耐化學性的同時,又可以阻燃。
J. 水溶性丙烯酸樹脂污染物排放標准
隨著城市區域和工業的快速發展,塗料的應用越來越廣泛,其在推動我國經濟發展中起到了重要的作用。我國塗料產量從2000年的183.9萬噸增加到了2004年的298.1萬噸,已成了世界塗料生產和消費的第二大國。國際上著名的塗料公司PPG、阿克蘇、立邦、巴斯夫等都已經落戶中國。與此同時,塗料使用對人體健康的影響也越來越得到人們的重視,綠色、環保已經成為產品市場競爭中的重要砝碼,也成為國際貿易中國綠色壁壘的組成部分。限制揮發性有機物(VOCs)的排放已成為加強行業管理、提高市場競爭力的重要方面。除了塗料使用過程中VOCs的揮發外,塗料生產過程中產生的廢水、廢氣、固體廢物等也是塗料工業污染物排放的重要組成部分,在一定程度上也對周圍環境造成了影響,美國,歐盟等對塗料生產過程中的VOCs的排放制訂了專門的較為嚴格的標准,而我國目前仍執行污染物綜合排放標准,已經不能適應目前環境保護的要求,也不符合塗料工業發展的趨勢。為了推動「資源節約型、環境友好型社會」的建設,國家環境保護總局科技標准司已經下達任務制訂《國家塗料工業污染物排放標准》,以進一步加強行業污染控制,規范行業環境保護管理工作。該標准也已經被國家標准委列為強制執行標准。
塗料種類繁多,雖然水性塗料、粉末塗料、輻射固化塗料、高固分塗料等「節約型、環保型」塗料得到迅速發展,但在很長時間內,溶劑型塗料尚無法完全退出市場,因此制訂塗料工業污染物排放標准既要考慮生產工藝的特點,又要考慮行業的發展趨勢。本文下面主要對制訂標準的原則、國外標準的狀況和標准體系的構建進行了探討。
2制訂標準的總體原則
(1)以實現經濟、社會的可持續發展為目標,以國家環境保護和污染防治相關法律、法規、規章、政策和規劃為依據,促進環境效益、經濟效益和社會效益的統一;
(2)有利於保護生活環境、生態環境和人體健康,有利於相關法律、法規和規范性文件的實施;
(3)符合塗料工業的實際情況和發展要求;與經濟、技術發展水平和相關方的承受能力相適應,具有先進性,促進科學技術進步;
(4)按照優先污染物的原則,逐步進行實施;
(5)以科學研究成果和實踐經驗為依據;堅持控制技術可行和經濟可行;
(6)根據本國實際情況,參照國外相關標准、技術法規;
(7)淡化功能區分類控制,重視總量控制;
(8)促進清潔生產,體現污染的過程式控制制;
3國外標准體系及控制標准比較
3.1美國塗料工業排放標准
美國環境保護署於2002年設立了有關塗料行業有毒有害空氣污染物的排放標准,並於2005年12月頒布最新版的《混合塗料生產的有毒有害氣體排放標准》(:;FinalRule)。美國標準的最大特點是基於最大可得污染控制技術(MACT)的技術上制訂的,標准值是考慮行業中先進企業的控制水平制訂的。制訂過程中根據調查的企業中環境保護排名前30家企業的排污平均值作為MACT底線,MACT標准一底線是確保所有的主要污染源使用現有較好的控制技術且排放較少的污染物的最低控制水平,作為制訂標準的最低要求,不得突破底線,但可制訂嚴格於底線的標准。
美國大氣污染物排放標準的體系中包括了對儲罐、工藝設備、廢水收集和輸送系統,輸送系統及輔助設備等排放的HAPs的限值。主要的HAPs為甲苯,甲醇,二甲苯,氯化氫、二氯甲烷等。具體規定如下:
3.1.1工藝設備:
①對容積大於等於0.94m3(250加侖)的固定式,攜帶型容器,要求加蓋子。
②對現源固定式設備除了要求加蓋密封外,還必須在未控制的基線上削減有機HAP75%以上。
③對新源固定式,攜帶型容器除了加蓋外,要求削減有機HAP95%以上。
④作為選擇方案,可以在有特定限制溫度使用冷凝器。
3.1.2儲存罐:
①標准涉及的儲存罐:α)現源:儲存罐容積大於或等於75m3(20000加侖),儲存物的蒸汽壓大於或等於13.1KPa(1.9磅平方時):β)新源:儲存罐容積大於或等於75m3(20000加侖)但小於94m3(25000加侖),儲存物的蒸汽壓大於或等於10.3KPa,或儲存罐容積大於94m3(25000加侖),儲存物的蒸汽壓為0.7KPa。
②對現/新源要求削減有機HAP90%以上,或使用浮頂罐或水汽平衡裝置。
3.1.3廢水處理系統:
①對現源,若特定HAP的濃度大於等於4000ppmW,則要求將廢水引入有所控制的水管,以削減有機HAP。
②對新源,若特定HAP的濃度大於等於2000ppmW,則要求;曙廢水引入有所控制的水管,以削減有機HAP。
3.1.4輸送操作
若輸送的物質中含有至少1140萬升/年(300萬加侖/年),且HAP分壓大於等於10.3kPa),則要求控制75%HAP的排放。可採用的措施包括將水汽回送至工藝中,或在特定溫度限制下使用冷凝器。
3.1.5設備泄漏:
啟動泄漏檢查和修理計劃(LDAR)。
3.1.6對熱交換系統等,建議起草減少排放和月泄漏檢查計劃。
3.1.7清洗同樣被認為是工藝用水,因此同其他工藝用水一樣,遵守在通風孔,儲存罐、設備泄漏及廢水系統中的標准。
3.2歐盟塗料工業相關排放標准
3.2.1歐盟空氣污染控制指令
歐盟在1999/13/EC((VOCs))中對塗料行業的VOCs的排放做了詳細的規定。其中塗料生產過程VOCs排放的標准分溶劑使用量的大小分為兩大類,分別規定了VOCs排放濃度(mS/C/m3)、無組織排放量和全工藝總排放量(按照溶劑使用量的百分比控制,分別為5%、3%)。其中歐盟在制訂該標准時也考慮了不同溶劑使用的不同控制標准,比如鹵代烴等。
3.2.2德國相關塗料行業標准
(1)廢水排放標准
德國有專門的《塗料和清漆樹脂生產廢水排放標准》(2001.9.20)\《無機顏料生產廢水》(2001.9.20),《化工廢水》(2001.9.20)等標准在《塗料和清漆樹脂生產廢水排放標准》中規定了適用於生產水合分散染料,合成樹脂粘合膏、水稀釋塗料、清漆樹脂,溶劑型塗料以及輔助材料的生產廢水的排放標准。具體規定了:排污點(排入水體)的標准(指標有COD、BOD、魚類毒性,如表1),對重金屬和AOX、VHHC規定了與其他廢水混合前的要求、此外結合工藝對生產流程,溶劑回收等進行了限制性規定。
標准中規定相關企業通過對各污染源具體情況的考察,在以下措施容許的條件下,應盡量降低污染物的負荷:
①如果在生產流程中需要製造真空,通過使用採用無廢水技術製造真空以減少廢水的產生量。
②廢水中不得含有汞化合物和含錫有機化合物(源於防腐劑和殺菌劑的使用),為確認廢水中不含有以上污染物,生產商應出具有關證明,證實防腐劑、牙口殺菌劑的原料和輔料中不含有這些物質。
③通過對溶劑回收,蒸餾殘渣驟冷工藝生產的溶劑型塗料,其生產廢水不得排放。
(2)德國TA-Luft(空氣質量控制技術規范)
除了歐盟的1999/13/EC指令外,德國的TA-Luft中也規定了大量的有機物的廢氣排放濃度和排放速率,塗料使用的主要介於Ⅱ類和Ⅲ類。
TA-Luft陪空氣有機污染物根據致癌性,惡臭、毒性高低分為三個級別,還規定了無機顆粒物,氣態無機物、致癌污染物的排放標准。
4.我國塗料工業污染物排放標準的框架體系設計
4.1標准體系
4.1.1工藝分類的考慮
擬把塗料按照產品進行分類制訂排放標准,共分為:溶劑塗料(再細分為丙烯酸樹脂塗料,醇酸樹脂塗料、環氧樹脂塗料,氨基樹脂塗料、丙烯酸樹脂塗料,聚氨酯塗料、其他)、水性塗料,粉末塗料,高固體分塗料、特種塗料。
4.1.2標准分級
標准將不按照環境功能區分級,制訂統一的排放標准。
(1)水污染物排放標准
污染物分一類污染物質和二類污染物,制訂統一的排放標准和預處理標准。此外,還規定單位產品最高允許排水量。
(2)大氣污染物排放標准
將制訂最高允許排放濃度,最高允許排放速率、無組織排放限值和VOCs的排放總量限值。其中排放速率不再沿用國家大氣污染物綜合排放標準的「按照不同排氣筒高度制訂不同的排放速率」的體系,制訂統一的排放速率。
4.1.3標准實施分階段
根據項目建設時間分為兩個時間段,以2008年1月1日界定兩個時間段,分現有企業和新、擴、改建企業,分別制訂污染物排放標准。但給予現有污染源2-3年的過渡期,過渡期後執行統一的標准。
4.1.4標準的適用范圍
本標准將規定塗料工業生產企業廢水、廢氣和固體廢物處置(控制)的污染物排放限值、監測及實施監督。
本標准適用於我國行政管轄范圍內一切塗料工業生產企業所產生的廢水、廢氣和固體廢物處置(控制)排放管理。
本標准不適用於應用塗料企業的塗裝過程中廢水、廢氣、固體廢物和雜訊等的控制。
4.2標准控制指標篩選
4.2.1水污染物控制指標
(1)一類污染物:總汞、總鎘、總鉛、總鉻(含六價鉻)、總銅,總錫
(2)二類污染物:pH、色度、COD,TOC、BOD、SS、氨氮、總鋅
(3)特徵控制污染物:可吸附有機鹵素(AOX)、苯、甲苯,二甲苯、甲醇、二氯甲烷、甲醛、生物毒性。
(4)總量控制指標:單位產品最高允許排污量
4.2.2大氣污染物控制指標
(1)粉塵
(2)甲醇,苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醛、甲苯二異氰酸酯、苯乙烯、鹵素、二氯甲烷、2-硝基丙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯;
(3)VOCs、臭氣濃度。VOCs主要規定其最低削減率。
4.3水污染物控制指標的初步考慮
4.3.1一類污染物
我國的一類污染物的現行標准基本上都遠遠超過衛生基準值或者基於毒性的計算值。需要考慮對該類污染物逐步加嚴。對於塗料行業來說,由於業內已經對含汞、含鉛、含錫的成份進行了嚴格的淘汰或限制措施,所以考慮一類污染物排放標准參考德國規定了「廢水中不得含有汞化合物和含錫有機化合物(源於防腐劑和殺菌劑的使用)」等,規定塗料中重金屬的限制條款。
4.3.2常規污染物
初步考慮的pH、色度、COD、TOC、BOD、SS、氨氮、總鋅等常規污染物因子,將主要基於企業調研資料,按照控制技術的水平設計。初步擬定的標准值如表3所示。
廢水排放標准中擬考慮以下兩點:
(1)常規污染物將制訂排放標准值和預處理標准值。預處理標准值將針對廢水排入設置污水處理廠的廢水。
(2)與目前國家污水綜合排放標准規定的標准值是日平均值不同,以上標准均指瞬間的最高允許排放濃度值。
(3)強調TOC的標准,是為了更好的推動在線監測裝置,強化監控。標准文本中;將重點考慮對在線裝置的要求。
4.3.3特徵污染物
由於根據初步的調研和了解,很多企業在特徵污染物方面缺乏監測,所以)曙主要基於風險、參考國外標准和污染控制技術水平分析來決定。與目前污水綜合排放標准相比,將在以下幾方面加強標準的實施:
(1)生物毒性
對於水質的毒性評價指標目前主要涉及的有生物發光菌毒性和魚類毒性。各種控制方式的有效性也不同,不具有可比性。根據近期的研究,發光菌毒性在測定中也受到很多因素的影響,因此擬定參照德國標准,制定魚類毒性指標。
(2)單位產品排水量
本項指標主要目的在於規定單位產品排污負荷,由於塗料行業的品種眾多,擬定按照主要品種(基料種類)分水性塗料,溶劑型塗料分別制定單位產品最高允許排水量。按月平均值計算。
4.4大氣污染物排放標准制定的初步考慮
4.4.1有組織排放的濃度控制
(1)顆粒物
眾多的研究表明顆粒物與呼吸系統疾病死亡率具有非常直接的關系,也是城市大氣能見度的主要影響因素。很多城市的首要大氣污染物是顆粒物。顆粒物越小,對人體的危害越大。所以對粉塵的控制應該逐漸嚴格。美國在1997年就開始制定了PM2.5的大氣環鏡質量標准,對企業的顆粒物排放也帶來了極大的)中擊。
由於隨著顆粒物的除塵技術的發展,一般袋式除塵可以達到較高的除塵效率,所以擬定顆粒物按照德國的控制,即50mg/m3。
(2)VOCs
揮發性有機物種類繁多,除了毒性相對較大的甲醇,苯、甲苯,二甲苯、乙苯、甲醛、甲苯二異氰酸酯、苯乙烯、鹵素、二氯甲烷、2-硝基丙烷,乙酸乙酯,乙酸丁酯等將單獨制定標准外,還將制訂總量VOCs的總量控制。
除此之外,歐盟還規定含有「三致」作用的VOCs的塗料(歐盟的R45、R46、R49、R60、R61的規定范圍)的應該盡快淘汰,同時排放濃度應達到2mg/m3的要求。我國非甲烷總烴的排放限值為120mg/m3。
根據國外的參考,塗料工業VOCs排放的初步控制設想:排放濃度控制在150mg/m3以下。初步擬定如表5所示。
4.4.2有組織排放的總量控制
對於單一污染物排放擬考慮仍沿用我國《大氣污染物綜合排放標准》(GBl6297-1996)中的體系,制定最高允許排放速率的限制。
4.4.2臭氣濃度
4.4.4無組織排放控制
無組織排放是塗料企業VOCs的一個重要方面,目前規定的廠界濃度限值在實際運行中遇到不少的困難,歐盟的無組織排放總量控制限值較為科學,而且美國最新的塗料行業大氣排放標准也在一定程度上參考了該方式,所以本塗料標准中將參照歐盟的標准,規定無組織排放不得小於溶劑使用量的3%。以提高企業的可操作性。