PU改性乙烯基酯樹脂

1. 乙烯基酯樹脂的基本介紹

乙烯基酯樹自脂的介紹
乙烯基酯樹脂是由雙酚型或酚醛型環氧樹脂與甲基丙烯酸反應得到的一類變性環氧樹脂，通常被稱為乙烯基酯樹脂（VE）,別名環氧丙烯酸樹脂，為熱固性樹脂。乙烯基酯樹脂秉承了環氧樹脂的優良特性，固化性和成型性方面更為出色，能溶解於苯乙烯以及丙烯酸系單體，由於兼具環氧和不飽和的優點，其應用領域正在不斷擴大。

2. pu樹脂是什麼

樹脂：樹木的天然分泌物。如果說的是塑料工業，那麼就是製品加工所用的原材料，包括聚乙版烯pe、聚氯乙權烯pvc、聚氨酯pu、聚碳酸酯pc、pet、ps……等等等等，很多種。
pu發泡：就是聚氨酯發泡，是聚氨酯加工手段的一種，產品就是聚氨酯泡沫塑料，軟質的俗稱海綿，硬質的用於保溫行業。

3. 乙烯基酯樹脂的產品種類

由於樹脂合成的工藝和方法的不同，各家乙烯基樹脂的結構、性能及應用也會略有差別。 標准型雙酚環氧乙烯基樹脂是由甲基丙烯酸與雙酚A環氧樹脂通過反應合成的乙烯基樹脂，已溶於苯乙烯溶液，具體分子結構見圖2..1。該類型樹脂具有以下特點：
圖3.1 標准型雙酚A環氧乙烯基酯樹脂分子結構
在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑，使乙烯基樹脂能迅速固化，很快得到使用強度，得到具有高度耐腐蝕性聚合物；採用甲基丙烯酸合成，酯鍵邊的甲基可起保護作用，提高耐水解性；樹脂含酯鍵量少，每摩爾比耐化學聚酯（雙酚A-富馬酸UPR）少35-50%，使其耐鹼性能提高；較多的仲羥基可以改善對玻璃纖維的濕潤性與粘結性，提高了層合製品的力學強度；由於僅在分子兩端交聯，因此分子鏈在應力作用下可以伸長，以吸收外力或熱沖擊，表現出耐微裂或開裂。
表2.1中列出了國外標准雙酚A型環氧乙烯基酯樹脂的典型性能表，其中國外的產品性能是按照ASTM標准或其它國外標准進行，與中國國家標准（GB）的測試方法有所差別，故我們選取了典型的一國外產品與富晨公司的854按國標進行比較測試，結果見表2.2。
表3.1.1國外標准型雙酚A環氧乙烯基酯樹脂典型性能 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane 411 83 2.9 7-8 148 3.4 102 Hetron 922 86 3.2 6.7 141 3.5 105 Ripoxy 806 79 - 3.2 135 3.1 110 Atlac 430 95 3.6 6.1 150 3.4 105 Swancor 901 85 3.4 5.5 127 3.3 101 Dion 9100 80 3.4 5 95 3.3 100 表3.1.2 標准型雙酚A環氧乙烯基樹脂的力學性能（GB標准） 一國外產品 854乙烯基 HDT ℃ 105 105 抗張強度Mpa 81 82 抗張模量Gpa 3.3 3.28 斷裂伸長率% 4.7 4.8 彎曲強度Mpa 116 115 彎曲模量Gpa 3.6 3.7 阻燃乙烯基樹脂一般採用溴化環氧樹脂合成，分子結構圖見圖3.2。由於樹脂中由於含溴，因此阻燃乙烯基樹脂在具有耐化學性的同時，又可以阻燃。國內外的幾個產品的典型性能見表3.2.1。
圖3.2 阻燃環氧乙烯基樹脂分子結構
表3.2.1國內外阻燃乙烯基酯樹脂典型性能 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane510A 69-76 3 .4 7-8 110-124 3.7 107 Hetron 992 90 3.5 5.0 145 3.6 108 Ripoxy 550 74 3.2 3.0 105 3.3 108 Atlac 750 90 3.6 4.0 155 3.7 110 Swancor 905 83 3.6 3.5 131 3.7 110 Fuchem 892 50 3.12 2.0 100 3.3 105 Dion 9300 76 3.5 4 145 3.4 110 註：上表中的Fuchem 892測試方法是按國標（GB）進行。 將酚醛環氧樹脂引入乙烯酯樹脂的骨架中，合成的乙烯基酯樹脂一般稱Novolac乙烯基酯樹脂，具體分子結構圖見圖3.3。樹脂具有較高的熱穩定性。樹脂固化後，交聯密度大。其熱變形溫度達120-135℃，可以延長使用壽命並具有優良的耐腐蝕性，特別對含氯溶液或有機溶劑耐腐蝕性好。國內外幾個酚醛環氧乙烯基酯樹脂的典型性能見表3.3.1。同樣，我們選取了典型的一國外產品按國標進行測試，具體見表3.3.2。
圖3.3 酚醛環氧樹脂分子結構
表3.3.1 國外酚醛環氧乙烯基酯樹脂性能典型性能 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane 470 85 3.6 3-4 131 3.8 149-154 Hetron 980 88 3.3 4.2 150 3.4 133 Ripoxy 630 74 - 2.5-3.0 135 3.7 137 Atlac 590 90 3.5 4.0 155 3.6 140 Swancor 907 82.6 3.54 2.7 134 3.9 148 Dion 9400 72 3.7 3 125 3.6 135 表3.3.2 酚醛環氧乙烯基樹脂的力學性能(GB標准) 一國外產品 890乙烯基 HDT ℃ 137 130 抗張強度Mpa 59 72 抗張模量Gpa 3.6 3.45 斷裂伸長率% 2.75 2.73 彎曲強度Mpa 116 122 彎曲模量Gpa 3.9 3.99 為了適應耐高溫強度情況的需要，較多廠家對酚醛環氧乙烯基酯樹脂進行了改性，提高了樹脂的交聯密度和耐熱性能，具有優良的耐酸、耐溶劑腐蝕性和抗氧化性能，適用於各種高溫強腐蝕情況，如脫硫裝置（FGD）、高溫煙囪等。該類型的國內外生產廠家較少，同時幾個國外產品目前在國內市場均沒有供應，因此也不能對這幾個樹脂的性能按GB標准作一測試比較。.3.4.1中列出了國外幾個產品的典型性能，表3.4.2中列出898樹脂的力學測試性能，表中的各項性能指標是按中國國家標准（GB）進行。
表3.4.1 國外幾個產品的性能一覽表 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Hetron 970 78 3.7 2.9 111 3.9 149 Ripoxy 600 74 - 2.5 135 3.7 151 Swancor 977 76 3.6 2.1 117 3.9 154 Dion 9700 73 3.36 3.3 146 3.46 160 表3.4.2 高交聯密度酚醛環氧乙烯基酯樹酯力學性能 項 目 澆 鑄 體 增 強 薄 板 數 值 測試方法 數 值 測試方法 拉伸強度MPa 70 GB2568 - 95 230 GB1447 - 83 拉伸模量MPa×10 3.50 GB2568 - 95 14.5 GB1447 - 83 延伸率 % 2.2 GB2568 - 95 — — 彎曲強度MPa 122 GB2570 - 95 320 GB1449 - 83 彎曲模量MPa×10 4.10 GB2570 - 95 13.5 GB1449 - 83 沖擊強度KL/M 10 GB2571 - 95 230 GB1451 - 83 Barcol硬度 45 GB3854 - 83 — — 熱變形溫度 ℃ 150±5 GB1634 - 89 — — *：後固化處理：採用 MEKP固化劑，室溫固化24hr後，在80℃2hr，110℃1hr，155℃ 下1hr。 **：增強薄板鋪層為：表面氈1層/短切氈1層/04無鹼玻璃布9層/短切氈1層/表面氈1層；總厚度4mm，總體樹脂含量約60%，後處理80℃2hr，110℃2hr，155℃2hr。 為了適應各種防腐蝕工程施工的需要，發展了柔性乙烯基酯樹脂，柔性乙烯基酯樹脂具有對鋼和混凝土表面很高的粘接性，與傳統的環氧乙烯基酯樹脂相比，其延伸率更高，粘接強度大大的提高，抗沖強度提高近4倍，層間強度提高20%，並具有獨特的耐磨性。，其中表3.5.1列出了各產品的性能，同樣，我們選取了典型的一國外產品按國標進行測試，具體見表3.5.2。其獨特的力學性能賦予了樹脂廣泛的應用：
用於耐腐蝕內襯、灌縫材料或底塗樹脂，如整體砂漿地坪製作中的底塗，可以省略國內施工操作中的玻璃鋼隔離層製作，在提高整體性能的同時，也可節省成本；管接件等各種材料的粘接；與Kevlar纖維或其它增強材料合用，製作高強度和耐疲勞的製品，如運動或軍用頭盔、帆船等。表3.5.1 柔性乙烯基酯樹脂典型性能 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane 8084 72 3.2 11 117 3.0 79 Swancor 980 66 3.2 11 110 3.0 79 表3.5.2 柔性乙烯基酯樹脂的力學性能(GB標准) 國外一產品 810乙烯基 HDT ℃ 75 74 抗張強度Mpa 83 82 抗張模量Gpa 3.2 3.35 斷裂伸長率% 6.0 6.1 彎曲強度Mpa 109 105 彎曲模量Gpa 3.60 3.64 該類型樹脂是通過氨基甲酸酯（如TDI）對環氧乙烯基酯樹脂進行改性而成，兼有鏈內不飽和性和鏈端的不飽和性，分子結構見圖3.6（略）。和通常的雙酚A環氧乙烯基酯樹脂相比，具有優異的耐腐蝕性、柔韌性和良好工藝性，由於氨基甲酸酯的引入，提高了樹脂與纖維的相容性，並能保持樹脂表面良好的氣乾性。能夠適合於纏繞等各種工藝。在表3.6.1中列出了幾個產品性能指標。
表3.6.1 PU改性乙烯基酯樹脂性能一覽表 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Atlac 580 83 3.5 4.2 153 3.6 115 Fuchem 820 82 3.2 4.3 115 3.7 115 Dion 9800 80 3.3 4.2 145 3.2 115 註：上表中的Fuchem 820測試是按國標（GB）方法進行。 目前，國內市場上乙烯基酯樹脂除上述品種外，還有兩大類：一類是較多廠家採用的丙烯酸型乙烯基酯樹脂，或在該樹脂基礎上用氨基甲酸酯改性處理，該類型樹脂耐溫等級比相應的甲基丙烯酸型乙烯基酯下降10—20℃，樹脂的延伸率上升，但由於缺乏甲基對酯鍵的保護作用，導致樹脂的耐腐蝕性能如耐鹼性下降；另一類樹脂是我國特色產品，它是富馬酸改性雙酚A環氧乙烯基酯樹脂，但從嚴格意義上說，它不屬於乙烯基酯樹脂，而是乙烯基酯樹脂與雙酚A不飽和聚酯樹脂中的一個過渡品種，這種類型的乙烯基酯樹脂具有交聯密度高、脆性和收縮大的特點，由於樹脂中的酯鍵含量比標准型乙烯基樹脂高40-50%，因此其耐鹼性相對較差。

4. 乙烯基樹脂的PU改性

該類型樹脂是通過氨基甲酸酯（如TDI）對環氧乙烯基酯樹脂進行改性而成，兼有版鏈內不飽和性和鏈端權的不飽和性。和通常的雙酚A環氧乙烯基酯樹脂相比，具有優異的耐腐蝕性、柔韌性和良好工藝性，由於氨基甲酸酯的引入，提高了樹脂與纖維的相容性，並能保持樹脂表面良好的氣乾性。能夠適合於纏繞等各種工藝。

5. 乙烯基樹脂與環氧樹脂有什麼區別

環氧樹脂：是指分子中含有兩個以上環氧基團的一類聚合物的總稱。它是環氧氯丙烷與雙酚A或多元醇的縮聚產物。由於環氧基的化學活性，可用多種含有活潑氫的化合物使其開環，固化交聯生成網狀結構。

乙烯基樹脂：是由雙酚型或酚醛型環氧樹脂與甲基丙烯酸反應得到的一類變性環氧樹脂，通常被稱為乙烯基酯樹脂(VE),別名環氧丙烯酸樹脂。

• 適用范圍

環氧樹脂：主要用作防腐塗料、金屬底漆和絕緣漆。土木工程材料主要用作環氧地坪漆、防腐地坪、環氧砂漿和混凝土製品、高級道路和機場跑道、快速修補材料、加固地基灌漿材料、膠粘劑和塗料等。

乙烯基樹脂：製作耐腐蝕FRP製品，如玻璃鋼槽罐、管道、塔器以及耐腐蝕格柵等；防腐蝕工程，如高耐腐蝕地坪、高強度FRP製品；重防腐玻璃鱗片塗料、鱗片膠泥；電廠脫硫防腐，耐高溫，耐強酸強鹼；化工車間工作台耐酸耐鹼耐高溫防腐等。

• 性能對比

環氧樹脂：

1、力學性能高。環氧樹脂具有很強的內聚力，分子結構緻密，所以它的力學性能高於酚醛樹脂和不飽和聚酯等通用型固性樹脂。

2、附著力強。環氧樹脂固化體系中含有活性極大的環氧基、羥基以及醚鍵、胺鍵、酯鍵等極性基團，賦予環氧固化物對於金屬陶瓷、玻璃、混凝土、木材等極性基材以優良的附著力。

3、固化收縮率小。一般為1%-2%。是熱固性樹脂中固化收縮率最小的品種之一。

4、工藝性好。環氧樹脂固化時基本上不產生低分子揮發物，所以可低壓成型或接觸壓成型。能與各種固化劑配合智造無溶劑、高固體、粉末塗料及水性塗料等環保型塗料。

5、抗化學葯品性能優良。環氧固化物具有優良的化學穩定性。其耐鹼、酸、鹽等多種介質腐蝕的性能優於不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂等熱固性樹脂。

乙烯基樹脂：

1、乙烯基樹脂秉承了環氧樹脂的優良特性，固化性和成型性方面更為出色，能溶解於苯乙烯以及丙烯酸系單體。

2、樹脂粘度低，可常溫固化，操作方便，施工不受季節限制。

3、具有優良的耐腐蝕性能，耐鹼性與環氧樹脂相似，耐酸性與抗氧化性與雙酚不飽和聚酯樹脂相似。交聯密度高的乙烯基樹脂有良好的溶劑耐性。

6. 環氧乙烯基酯樹脂還是環氧樹脂嗎

環氧乙烯基抄酯樹脂還是環氧樹脂。襲
乙烯基酯樹脂是由雙酚型或酚醛型環氧樹脂與甲基丙烯酸反應得到的一類變性環氧樹脂，通常被稱為乙烯基酯樹脂（VE）,別名環氧丙烯酸樹脂，為熱固性樹脂。乙烯基酯樹脂秉承了環氧樹脂的優良特性，固化性和成型性方面更為出色，能溶解於苯乙烯以及丙烯酸系單體。
乙烯基酯樹脂英文名稱：Vinyl ester resin，簡稱：VER。
環氧樹脂：
是泛指分子中含有兩個或兩個以上環氧基團的有機化合物，除個別外，它們的相對分子質量都不高。環氧樹脂的分子結構是以分子鏈中含有活潑的環氧基團為其特徵，環氧基團可以位於分子鏈的末端、中間或成環狀結構。由於分子結構中含有活潑的環氧基團，使它們可與多種類型的固化劑發生交聯反應而形成不溶的具有三向網狀結構的高聚物。凡分子結構中含有環氧基團的高分子化合物統稱為環氧樹脂。固化後的環氧樹脂具有良好的物理、化學性能，它對金屬和非金屬材料的表面具有優異的粘接強度，介電性能良好，變定收縮率小，製品尺寸穩定性好，硬度高，柔韌性較好，對鹼及大部分溶劑穩定[1] ，因而廣泛應用於國防、國民經濟各部門，作澆注、浸漬、層壓料、粘接劑、塗料等用途。

7. 乙烯基酯樹脂的介紹

乙烯基酯樹脂是由雙酚型或酚醛型環氧樹脂與甲基丙烯酸反應得到的一類變性環氧樹脂，通常被稱為乙烯基酯樹脂（VE）,別名環氧丙烯酸樹脂，為熱固性樹脂。乙烯基酯樹脂秉承了環氧樹脂的優良特性，固化性和成型性方面更為出色，能溶解於苯乙烯以及丙烯酸系單體。

8. 乙烯基樹脂配方

低成本無鹵化學阻燃型乙烯基酯樹脂配方它由雙酚A型環氧、不飽和一元酸5-20、磷酸、催化劑、阻聚劑及可交聯單體等物質經一系列的反應制備得到。其制備方法簡單，解決了現有阻燃型乙烯基酯樹脂常有的三大問題：溴化阻燃的環保不足、物理共混阻燃效果和穩定性不足、其他阻燃方法成本較高的問題，且無三廢產生，磷酸開環改性的乙烯基酯樹脂具有阻燃、耐溫、耐蝕的性能

9. 乙烯基酯樹脂要比環氧樹脂好為什麼用的不多

能用環氧樹脂的地方當然不需要用乙烯基樹脂，成本問題。乙烯基酯大多都是用環氧同丙烯酸酯改性後的產品。環氧耐腐蝕性強，粘結強度大，但是韌性不好，太脆了，但是有些地方是能滿足要求的。