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微蒸餾

發布時間:2023-03-01 19:31:45

❶ N-TIMS法測定

儀器設備及器皿

熱電離質譜儀 MAT262、TRITON等相當類型,配備有負離子進樣裝置,及點焊機、超凈台等質譜計配套設備。Re和Os同位素測定均採用單帶源。

可控電熱板連續可調,數碼顯示電熱板表面溫度

Teflon蒸發皿 100mL。用於蒸發含Os的HBr溶液。

Teflon尖底瓶 5mL。用於Os的微蒸餾

微蒸餾器的Teflon尖底瓶清洗 先用酒精棉擦洗其內部,再用超純水沖洗干凈。加入5mL超純HNO3,蓋上蓋子,在烘箱中~120℃加熱24h。取出,打開蓋子,棄去HNO3,用超純水清洗干凈。再加入分析純HBr,蓋上蓋子,在烘箱中~120℃加熱24h。取出,打開蓋子,棄去HBr,用超純水清洗干凈。加入5mL超純HNO3,蓋上蓋子。在烘箱中~120℃加熱24h。取出,打開蓋子,棄去HNO3,用超純水清洗干凈。敞開蓋子,放置在搪瓷盤上,在烘箱~120℃加熱烘烤24h。再加入0.5mL超純HNO3,密閉。烘箱中~120℃加熱2h,冷卻後,用4.5mL超純水稀釋,用ICP-MS檢測尖底瓶中的溶液是否還有殘存的Os。如果還殘存有Os,則重復上面的清洗流程。

其他裝置、器皿及其清洗同86.5.3.1。

試劑和材料

微蒸餾用氧化劑溶液w(CrO3)=100g/L,c(H2SO4)=9mol/L,加熱蒸餾90min,以除去可能存在的痕量Os。

超純HBr分析純HBr經石英蒸餾器兩次蒸餾,為了保證HBr的純度和濃度,每次蒸餾捨去開始的蒸出部分,並在蒸餾液剩下1/10時停止蒸餾。最後再用雙瓶亞沸蒸餾一次。純化後c(HBr)=8.2mol/L。

助發射劑Ba(OH)2飽和溶液稱取4.0g分析純Ba(OH)2·8H2O於60mLTeflon試劑瓶內。約90℃熱水浴中加熱30min,自然冷卻過夜,可得到Ba(OH)2飽和溶液。在試劑瓶下部可看到Ba(OH)2·8H2O針狀結晶,溶液表面漂浮有白色Ba(CO3)2。用滴管取中間部分溶液到1.5mLTeflon離心管中,備點帶時使用。用Parafilm膜密封Ba(OH)2飽和溶液,防止空氣中的CO2與Ba(OH)2生成Ba(CO3)2沉澱。Ba的存在顯著降低了鉑燈絲的電功函,提高了試樣離子的產出率。

助發射劑Ba(NO3)2溶液由分析純Ba(OH)2、優級純NaOH和超純HNO3配製而成。Ba4g/L、Na1g/L、HNO31mol/L。

離子交換樹脂BioradAG-1X874~38μm(200~400目),Cl-型。使用前用超純水清洗,除去陰離子樹脂中的漂浮物。然後將陰離子樹脂裝入內徑約3mm的玻璃交換柱中,柱床高2cm,下墊玻璃纖維。用5mL8mol/LHNO3清洗Re,並用水洗至中性,再用2mL0.8mol/LHNO3平衡。採用N-TIMS測量Re時,必須用小陰離子交換柱對已分離出來的Re溶液作進一步純化。

其他試劑同86.5.3.1。

高純鉑帶純度w(Pt)=99.999%。美國H.Cross公司產品規格為0.7mm×0.025mm,美國ESPI公司產品規格為0.5mm×0.02mm。鉑電離帶在使用前必須經過處理,不然Os本底會高達幾十pg以上,Re本底高於幾百pg。Pt帶的處理流程為:用丙酮浸泡鉑帶,超聲洗滌30min,以除去鉑帶上少量的Re。將鉑帶插件置於超凈台中的點樣裝置上,在潔凈的大氣中勻速升高電流使其燒紅直至發光,此時通過鉑帶的電流約為2.5A,持續10min後迅速降下電流。這一步可以將鉑帶上的微量Os燒掉。在空氣中燒過的鉑帶必須在乾燥器中放置半天後方可點樣,這樣試樣在鉑帶上的分布集中而不會散開。一定要小心用保鮮膜包好放帶的盒子,防止再被污染。經過上面3步處理過的Pt帶的Os本底可降至1pg以下。

試樣制備

樣品採集和加工、Re-Os含量粗測、取樣量和稀釋劑的加入、試樣分解、鋨的蒸餾分離和錸的萃取分離步驟同86.5.3.1ICP-MS法測定。對於N-TIMS測定,需要進一步進行鋨的微蒸餾純化和錸的離子交換純化。

1)微蒸餾純化Os。為了進行NTIMS測定,還必須對Os的水吸收液作進一步微蒸餾純化(圖86.3)。將Os的蒸餾溶液加入等體積超純HBr,在烘箱中於80℃保溫4h。將溶液轉入100mLTeflon蒸發皿內,蒸餾到小體積(約30μL),用微量取樣管的塑料吸頭吸取濃縮液轉移至Teflon尖底瓶蓋中央,緩慢蒸發至干。用微量取樣管吸取10μL8mol/LHBr置於Teflon尖底瓶的尖底上,將40μL配製好的微蒸餾用氧化劑溶液[w(CrO3)=100g/L,c(H2SO4)=9mol/L]加到Teflon尖底瓶蓋上含Os的殘渣上。迅速將已裝有10μL8mol/LHBr的Teflon尖底瓶的底部倒扣在已裝好試樣和氧化劑溶液的蓋上,盡快旋緊密封,塑料瓶底部和周圍用鋁箔包圍,頂上不包鋁箔。將倒置的尖底瓶平移至電熱板上,於60~80℃加熱3.5~4h。殘渣中的鋨被氧化成OsO4進入氣相,達到小瓶的尖頂上被HBr重新還原為六溴鋨酸。微蒸餾完成以後,將蓋子上的氧化劑用Milli-Q水洗去,磕掉上面的水,將微蒸餾器正立放置,擰緊蓋子,過夜,在80℃下保溫4h,然後將尖底中的HBr溶液蒸干備點帶用。

2)陰離子交換純化Re。將用於ICP-MS測定Re的溶液蒸發至近干,用3mL0.8mol/LHNO3中和溶解殘渣。轉移該溶液到已用0.8mol/LHNO3平衡的陰離子交換柱上。依次用3mL0.8mol/LHNO3、3mL1mol/LHCl和1mL水洗去雜質。最後用3mL4mol/LHNO3洗脫Re於10mL比色管中,並觀察是否有穿漏的樹脂顆粒。用滴管移取無樹脂顆粒的清液到7mLTeflon圓底小瓶中,在電熱板上加熱近干。反復加水和加熱近干數次,以降低酸度。如果HNO3濃度過高,點帶時溶液發散,不利於質譜測定。根據Re含量高低保留體積為數十微升,備N-TIMS測定Re同位素比值。對於低含量Re的試樣最好每次重新裝柱。

N-TIMS同位素比值測定

Re和Os質譜測量均採用單帶源和輸氧技術。待真空度達到1×10-7hPa時,開始輸入氧氣,使試樣中Re和Os充分氧化。當氧氣氣壓穩定在5×10-7hPa水平時,方可開始加熱燈絲。OsO3-的發射溫度約為890℃,ReO-4要低一些。

Os同位素比值測量

為了獲得足夠強而穩定的OsO-3信號,要正確地把試樣點在Pt帶上:在點樣前加入10μLHBr到已完成微蒸餾的尖底瓶的尖底部分,置烘箱中於60~80℃加熱15min。冷卻後即可點樣。點樣時不要將微蒸餾器壁上的溶渣混合到尖底處溶液中。用微量移液器將試樣的HBr溶液小心地點在鉑帶上(每次取0.2μL),以0.6A電流蒸干。當微蒸餾器中含OsHBr溶液全部轉移完全蒸干後,緩慢升高電流至1.2A,持續1min趕盡多餘的HBr,隨後降下電流(蒸干即可,不要升電流,不要發紅)。

加發射劑。取5~7μLBa(OH)2飽和溶液作為發射劑滴在試樣上,以0.6A電流蒸干,可看到乳白色的沉澱覆蓋在Pt帶上。隨後緩慢升高電流至乳白色沉澱開始熔化成像冰一樣的狀態,而後降低電流。

圖86.3 微蒸餾示意

測量過程。在測量時,電離帶升溫速度的選擇是能否成功測量Os的又一重要因素。如升溫速度太快,會明顯降低Os的陰離子產生效率,甚至不產生OsO3-負離子。具體升溫步驟(以美國H.Cross公司出品,規格為0.7mm×0.025mm的Pt帶為例)為:首先以100mA/min的速率自動增加電離帶電流,直到1900mA為止。然後以8~10mA/min的速率繼續緩慢升高電流,同時用離子計數器監測(190Os16O3)-離子(質量數238)。當出現幾十個計數時,停止升高電流,持續數分鍾後離子流強度會自然穩步上升。當上升速度明顯變慢時,離子流強度一般已達到預期的大小,開始測量質量232、234、235、236、237、238、240。如果信號不夠大,則繼續緩慢地升高電流,直到獲得穩定的足夠強的離子流。在升溫的過程中,必須注意信號的變化,根據實際情況調整電流增加的速度和強度。如果信號開始衰減,則表明電離帶的溫度已經超過Os發射的最佳溫度了。

Re同位素比值的質譜測量

ReO4-的發射溫度相對OsO3-要低一些,Re同位素比值較容易測量。把經陰離子交換純化後的含Re溶液用微量移液器小心地點在鉑帶上。按上面Os的方法點樣、加發射劑和測量。測量Re採用3μLBa(NO3)2溶液(Ba4g/L、Na1g/L、HNO31mol/L)作為發射劑。

質量分餾效應和同位素干擾校正

1)質量分餾效應校正。TIMS法質譜測定同位素組成時,由於輕同位素的優先蒸發和電離也不可避免地發生質量分餾,從而導致測量值偏離實際同位素比值。為了得到准確的同位素比值,必須對測量值進行質量分餾校正,對於普Os用240/236值作為標准化值,240/236值為3.092203。按指數規律對其他同位素比值進行校正。Triton和MAT262均可對普Os進行在線分餾校正。對於加有稀釋劑的情況,可首先對OsO3-進行脫氧計算,在Os的正離子狀態下以192Os/188Os(未加稀釋劑時192Os/188Os=3.0827)作為標准化值進行質量分餾校正的迭代計算(楊剛,2005)。N-TIMS的質量分餾一般小於0.1%,大大好於ICP-MS(1%~2%)。為了標定稀釋劑,曾經用普Os和190Os稀釋劑以不同比例混合得到3種不同比值的Os同位素的溶液。分別測定了同位素比值並進行了計算。結果表明,在238質量信號強度在200mV以上,進行分餾校正與不進行分餾校正相比僅相差0.012%;如果信號強度只有幾十mV,二者的差別可有0.1%~0.2%。

在實際測量中,Re同位素呈現出明顯的同位素分鎦效應,因此必須對測量結果進行同位素分鎦校正。本實驗室曾經在4年間隔中採用Mat-262N-TIMS對天然Re標準的187/185進行數十次測量,計算得出Re同位素比值分鎦系數約為(1.002±0.001)。因此在測定加有稀釋劑的Re同位素比值時需以普通Re為同位素比值標准,用外標法進行同位素比值校正。

Suzuki(2004)採用全蒸發方法N-TIMS測定Re同位素比值,其基本原理就是接收所有Re的信號,利用所有249和251峰的強度總和相比得到185/187的比值。也就是在數據採集過程中是採集數據的強度而不是瞬時比值,最後用強度的總和相除得到最後的比值。從理論上講,全蒸發方法避免了輕同位素的優先蒸發和電離造成的同位素比值的變化,消除了Re的質量分餾問題。與常規方法比較,該法優點是准確度高、需要試樣量少、測量時間短(一般10~15min測一個試樣)。可以准確測定稀釋法中Re同位素比值。

2)同位素干擾校正。採用逐級剝譜法進行氧同位素校正。錸和氧同位素結合的多原子負離子形式有ReO3-和ReO4-兩種,以ReO4-為主。鋨和氧同位素結合的離子形式有OsO3-和OsO4-兩種,以OsO3-為主。氧有3種同位素,它們與Re、Os排列組合形成多種不同質量的多原子負離子。

在氧的3種同位素中,16O同位素豐度最高,3個16O與各種鋨同位素結合,形成了N-TIMS測定Re、Os同位素的主質量峰。7個Os同位素(184、186、187、189、190、192)分別與3個16O結合形成的幾個主質量峰的質量分別為232、234、235、236、237、238、240。自然氧同位素的豐度在附錄86.5D的表86.23中。

按照等概率模型計算了Os同位素與不同組合的3個氧同位素結合所出現的概率見表86.6。

表86.6 根據等概率模型在OsO-3與ReO-4中各種氧同位素組合出現的概率

注:Δm為OsO-3、ReO-4與主質量峰的差值。

OsO-3與主質量峰差值(Δm)為0時,即1個Os同位素與3個16O結合構成的主質量峰出現的概率為0.992879(3個自然16O同位素豐度的乘積);低質量鋨同位素和不同比例的16O、17O、18O結合,使OsO-3質量數增加,並疊加在高質量鋨同位素的主質量峰上。

OsO-3與主質量峰差值(Δm)為1時,即1個Os同位素與2個16O和1個17O結合構成的質量峰出現的概率為0.001132(3×16O同位素豐度×16O同位素豐度×17O同位素豐度)。

OsO3-與主質量峰差值(Δm)為2時,出現的概率為0.005973,即3×16O同位素豐度×16O同位素豐度×18O同位素豐度+3×16O同位素豐度×17O同位素豐度×17O同位素豐度)。

Δm在3以上干擾峰出現的概率很低(見表86.6),一般可忽略。在Os同位素譜圖中只有184Os16O16O16O-(質量232)質譜峰不受其他同位素的影響。為了消除各種次峰對主質量峰的干擾,可採用逐級剝譜法進行氧同位素的校正。首先根據表86.6扣除184Os與不同氧同位素結合對186Os等其他高質量鋨同位素主質量峰的貢獻,然後再根據修正後的186Os峰值按表86.6扣除它對187Os等其他高質量鋨同位素主質量的貢獻。依此類推,從低質量到高質量逐級剝除所有低質量Os同位素與不同氧同位素結合對高質量鋨同位素主質量峰的貢獻。採用Excel表可方便地扣除干擾,得到修正氧同位素干擾後的鋨同位素比值。

Re的兩個同位素(187、185)分別與4個16O結合形成N-TIMS測定時的兩個主質量峰249和251。同樣可按照等概率模型計算Re同位素與不同組合的4個O同位素結合所出現的概率。

ReO4-與主質量峰差值(Δm)為0時,即1個Re同位素與4個16O結合構成的主質量峰出現的概率為0.990516(4個自然16O同位素豐度的乘積)。

ReO4-與主質量峰差值(Δm)為2時,即1個Re同位素與2個16O和2個17O結合構成的質量峰+1個Re同位素與3個16O和1個18O結合構成的質量峰出現的概率為0.007945(6×16O同位素豐度×16O同位素豐度×17O同位素豐度×17O同位素豐度+4×16O同位素豐度×16O同位素豐度×16O同位素豐度×18O同位素豐度)。

錸和鋨的離子電離電位不同,錸的離子電離電位較低,因而Os的存在不會影響Re的測量,少量187Re16O16O16O-(235)的存在會影響187Os16O16O16O-(235)的准確測定,這一干擾可以利用185Re16O16O16O-(233)的峰強度通過計算消除。

❷ 微量水分測定儀要怎麼調試

很多產品或設備在使用前都會有一個調試環節,就是檢查是否有問題,同時也要防止在使用過程中出現故障,微量水分測定儀也是如此,只有在使用前對儀器進行調試,產品本身的問題才會造成操作誤差。接下來,我將介紹測試儀在使用前的三個調試步驟。

1、處理電解池:

具體操作:輕輕搖動電解槽幾次,使電解槽的內壁完全被電解液吸收,然後將電解槽放入夾具中,打開攪拌開關,調節攪拌速度,使液體表面形成S形,小渦流,將自動微量水分測定儀的測量電極插頭和電解電極插頭插入主機,在相應的插座,使其良好接觸,打開電解開關。註:碘態時,測量信號指示燈和電解信號指示燈綠燈均滅,只有一個紅燈亮,不含數字顯示。

2、調整電解質平衡:

具體操作:如果電解槽仍處於深碘狀態,按下啟動鍵,在電解槽液位以下幾次在旋塞中間注入孔,隨時觀察電解液的顏色變化,直至電解液變黃,指示測量信號燈和電解信號燈的綠光,計數器開始計數,停止計數,再次停止攪拌,拿起電解槽並輕輕搖動數次,使瓶內壁上的水再次被吸收,並可在報警後校準終點。

3、微量水分測定儀的標定:

具體操作:電解液穩定後,用微取樣器提取微蒸餾水,用濾紙擦拭針頭,按下啟動鍵,下注液位,儀器開始計數,達到終點,顯示出水量,連續校準兩次,計算值在要求范圍內,表明儀器准確。註:用蒸餾水(100%)校準時,允許誤差在(+10%)以內。

因此,在使用微量水分測定儀前,必須做好測試工作,以免操作不當導致測試結果出現較大誤差,對操作人員提出了嚴格的要求。在使用前,要認真做好測試人員的培訓工作,掌握設備的安全運行規律,盡量避免事故的發生,以免損壞設備。這也對經營者本身的安全構成威脅。
回復者:華天電力

❸ 什麼是微量蒸餾和全量蒸餾,他們的區別

用蒸餾法測定沸點的方法為常量法,此法樣品用量較大,要10 mL以上,若樣品不多時,應採用微量法。

❹ 試比較簡單蒸餾和平衡蒸餾的異同

試比較簡單蒸餾和平衡蒸餾的異同
簡單蒸餾是將原料液一次加入蒸餾釜中,在一定壓強下加熱至沸,使液體不斷汽化。汽化的蒸汽引出,冷凝後加以收集,得到塔頂產品,稱為餾出液。因此,簡單蒸餾屬於間歇操作。簡單蒸餾時,氣液兩相的接觸比較充分,可以認為兩相的組分達到了平衡。

❺ 怎麼自製蒸餾酒

材料:蒸熟的米飯、酒麴、礦泉水。

工具:微波爐、盤子、瓦罐、微型蒸餾器、玻璃瓶。

1、製作「酒飯」。用糧食做蒸飯。由於普通電飯鍋受熱不均,可改用微波爐蒸飯。

(5)微蒸餾擴展閱讀:

1、蒸餾酒酒度

蒸餾酒的酒度都在40°以上,最高可達68°。國外許多國家特別是工業發達國家中的法律及稅收規定,凡酒精含量超過43%的酒將加倍收稅。所以,許多世界名酒的酒精度數只在40°左右。而中國名酒的酒度過去一直則多在55°~65°之間。

蒸餾酒因其酒精含量高、雜質含量少,所以可以在常溫下長期保存。一般情況下,可以存放5~10年。即使在開瓶使用後,也可以存放一年以上的時間而不變質。所以,在酒吧中蒸餾酒可以散賣、調酒甚至經常開蓋而不必考慮其是否很快變質

2、釀造原理及過程

蒸餾酒是把經過發酵的釀酒原料,經過一次或多次的蒸餾過程提取的高酒度酒液。蒸餾酒的製作原理是根據酒精的物理性質,採取使之汽化的方式,提取的高純度酒液。因為酒精的汽化點是78.3℃,達到並保持這個溫度就可以獲得汽化酒精。

如果再將汽化酒精輸入管道冷卻後,便是液體酒精。但是在加熱過程中,原材料的水分和其他物質也會摻雜在酒精中,因而形成質量不同的酒液。所有大多數的名酒都採取多次蒸餾法等工藝來獲取純度高、雜質含量少的酒液。

蒸餾酒是一種含酒精的飲料,是由含酒精的液體里蒸餾出來的,與原來的液體中酒精含量多少無關,由蒸餾可得到酒精,其原理很簡單。因為酒精變成氣體比水變成氣體所需的溫度要低

❻ 什麼是半微量蒸餾法

答:半微量蒸餾法適合於各種植物樣品消煮液中氮的定量。植物樣品經開氏法消煮、定容後專,吸取屬部分消煮液鹼化,使銨鹽轉變成氨,經蒸餾,用H3BO3吸收,硼酸中吸收的氨可直接用標准酸滴定,以甲基紅—溴甲酚綠混合指示劑指示終點。

❼ 簡單蒸餾和間歇蒸餾的共同點和區別

一、共同點:
都是通過外界溫度的調節,使液體轉為氣態的一個過程。水蒸餾將水蒸氣
通入含有不溶或微溶於水但有一定揮發性
的有機物的混合物中,並使之加熱沸騰。簡單蒸餾所產生的蒸汽,基本上與當時的釜液達到相平衡狀態。減壓蒸餾
也是通過減壓來調節物質的沸點。
二、區別:
1、利用的方式不同:
水蒸氣蒸餾系指將含有揮發性成分的植物材料與水共蒸餾,使揮發性成分隨水蒸氣一並餾出。簡單蒸餾又稱微分蒸餾,也是一種單極蒸餾操作,常以間歇方式進行。減壓蒸餾,通過減少體系內的壓力而降低液體的沸點,從而避免這些現象的發生。

❽ 半微量蒸餾裝置的原理與用法是什麼

原理:

其原理以分離雙組分混合液為例.將料液加熱使它部分汽化,易揮發組分在蒸氣中得到增濃,難揮發組分在剩餘液中也得到增濃,這在一定程度上實現了兩組分的分離。

兩組分的揮發能力相差越大,則上述的增濃程度也越大。在工業精餾設備中,使部分汽化的液相與部分冷凝的氣相直接接觸,以進行汽液相際傳質,結果是氣相中的難揮發組分部分轉入液相,液相中的易揮發組分部分轉入氣相,也即同時實現了液相的部分汽化和汽相的部分冷凝。

液體的分子由於分子運動有從表面溢出的傾向.這種傾向隨著溫度的升高而增大。

如果把液體置於密閉的真空體系中,液體分子繼續不斷地溢出而在液面上部形成蒸氣,最後使得分子由液體逸出的速度與分子由蒸氣中回到液體的速度相等,蒸氣保持一定的壓力。

此時液面上的蒸氣達到飽和,稱為飽和蒸氣,它對液面所施的壓力稱為飽和蒸氣壓.實驗證明,液體的飽和蒸氣壓只與溫度有關,即液體在一定溫度下具有一定的蒸氣壓。這是指液體與它的蒸氣平衡時的壓力,與體系中液體和蒸氣的絕對量無關。

(8)微蒸餾擴展閱讀:

半微量蒸餾裝置主要是半微量凱氏蒸餾器。

半微量凱氏蒸餾器包括:磨口蒸餾瓶、磨口冷凝管、帶有氮氣球的彎支管,所述蒸餾瓶具有夾層套,蒸餾瓶底部為廢液出口,蒸餾瓶一端外壁設有瓶頸支管,蒸餾瓶的中部外壁設有帶塞的磨砂杯,所述帶有氮氣球的彎支管分別連接磨口蒸餾瓶和磨口冷凝管。

半微量凱氏蒸餾器,其加液處採用磨砂塞使用方便,適用於微量與常量之間的半微量,用水蒸氣蒸餾法,對有機物作氮的含量分析測定,蒸餾液純度高

半微量凱氏蒸餾器,其特徵在於,包括:磨口蒸餾瓶、磨口冷凝管、帶有氮氣球的彎支管,所述蒸餾瓶具有夾層套,蒸餾瓶底部為廢液出口,蒸餾瓶一端外壁設有瓶頸支管,蒸餾瓶的中部外壁設有帶塞的磨砂杯,所述帶有氮氣球的彎支管分別連接磨口蒸餾瓶和磨口冷凝管。

參考資料來源:網路-蒸餾

❾ 半微量蒸餾法

和普通蒸餾基本一樣,只是所用儀器小一些,是因為所用試劑比普通蒸餾少一半

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